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| 名前 | |
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| IUPAC名
三塩化酸化バナジウム
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その他の名前
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.028.892 |
| EC番号 |
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| メッシュ | トリクロロオキソ+バナジウム |
パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 2443 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| VOCl 3 | |
| モル質量 | 173.300 グラムモル−1 |
| 外観 | 黄色の液体 |
| 密度 | 1.826 g mL −1 |
| 融点 | −76.5 °C (−105.7 °F; 196.7 K) |
| 沸点 | 126.7 °C (260.1 °F; 399.8 K) |
| 分解する | |
| 蒸気圧 | 1.84 kPa（20℃時） |
| 構造 | |
| 四面体 | |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
  
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| 危険 | |
| H301、H314 | |
| P280、P301+P310、P305+P351+P338、P310 | |
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |
LD 50 (平均投与量)
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140 mg kg −1（経口、ラット） |
| 関連化合物 | |
関連するバナジウム
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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オキシ三塩化バナジウムは、化学式VOCl 3の無機化合物です。この黄色の蒸留可能な液体は、空気中で容易に加水分解されます。これは酸化剤です。有機合成の試薬として使用されます。[1]サンプルは、不純物である四塩化バナジウム のために、赤やオレンジ色に見えることがよくあります。[2]
プロパティ
VOCl 3 は、バナジウムの酸化状態が +5 であるバナジウム化合物であり、反磁性である。四面体で、OV-Cl 結合角は 111°、Cl-V-Cl 結合角は 108° である。VO および V-Cl 結合長は、それぞれ157 pm および 214 pmである。VOCl 3 は水に対して非常に反応性が高く、放置するとHCl を発生する。ベンゼン、CH 2 Cl 2、ヘキサンなどの非極性溶媒に溶解する。いくつかの側面では、VOCl 3とPOCl 3の化学的性質は類似している。1 つの違いは、VOCl 3 は強力な酸化剤であるのに対し、リン化合物はそうではないことである。[3]純粋な VOCl 3 は、 51 V NMR 分光法の通常の化学シフト標準である。[4]
準備
VOCl 3はV 2 O 5の塩素化によって生成され、反応は600℃付近で進行する。[5]
- 3 Cl 2 + V 2 O 5 → 2 VOCl 3 + 1.5 O 2
V 2 O 5、塩素、炭素の密接な（微粒子がよく混ざった）混合物を200～400 °C で加熱すると、VOCl 3 も生成されます。この場合、炭素は、TiO 2からTiCl 4を製造する塩化物プロセスで使用されるのと同様に、脱酸素剤として機能します。
酸化バナジウム(III)も前駆体として使用できる: [2]
- 3 Cl 2 + V 2 O 3 → 2 VOCl 3 + 0.5 O 2
より典型的な実験室での合成法としては、 SOCl 2を用いたV 2 O 5の塩素化が挙げられる。[6]
- V 2 O 5 + 3 SOCl 2 → 2 VOCl 3 + 3 SO 2
反応
加水分解とアルコール分解
VOCl 3 は急速に加水分解され、五酸化バナジウムと塩酸が生成されます。このプロセスの中間体は VO 2 Cl です。
- 2 VOCl 3 + 3 H 2 O → V 2 O 5 + 6 HCl
VOCl 3 は、特にプロトン受容体の存在下でアルコールと反応してアルコキシドを生成します。これは、バナジルイソプロポキシドの合成で示されています。
- VOCl 3 + 3 HOCH(CH 3 ) 2 → VO(OCH(CH 3 ) 2 ) 3 + 3 HCl
他のVO-Cl化合物への相互変換
VOCl 3はオキシ二塩化バナジウムの合成にも使用されます。
- V 2 O 5 + 3 VCl 3 + VOCl 3 → 6 VOCl 2
VO2ClはCl 2 Oを伴う珍しい反応によって製造することができる。[7]
- VOCl 3 + Cl 2 O → VO 2 Cl + 2 Cl 2
180 °C を超えると、VO 2 Cl は V 2 O 5と VOCl 3に分解します。同様に、VOCl 2も分解してVOCl とともに VOCl 3 を生成します。
付加物の形成
VOCl 3は強いルイス酸性を持ち、アセトニトリルやアミンなどのさまざまな塩基と付加物を形成する傾向があります。付加物を形成すると、バナジウムは 4 配位四面体構造から 6 配位八面体構造に変化します。
- VOCl 3 + 2 H 2 NEt → VOCl 3 (H 2 NEt) 2
有機化学
VOCl 3はエチレンプロピレンゴム（EPDM）の製造における触媒または前触媒である。有機合成においては、フェノールとアニソールの酸化カップリングに使用されている。[8]
参考文献
- ^ O'Brien, Michael K.; Vanasse, Benoit (2001). 「三塩化バナジル」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002 / 047084289X.rv004。ISBN 0-471-93623-5。
- ^ ab FE Brown; FA Griffitts (1939). 「Hypovanadous Oxide and Vanadium Oxytrichloride」.無機合成. 第 I 巻. pp. 106–108. doi :10.1002/9780470132326.ch38. ISBN 978-0-470-13232-6。
{{cite book}}:|journal=無視されました (ヘルプ) - ^ A. アーンショウ、N. グリーンウッド (1997)。元素の化学 - 第2版。pp.513–514。
- ^ Rehder, D.; Polenova, T.; Bühl, M. (2007).バナジウム-51 NMR . NMR分光法に関する年次報告. 第62巻. pp. 49–114. doi :10.1016/S0066-4103(07)62002-X. ISBN 978-0-12-373919-3。
- ^ Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2001).無機化学. Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9。
- ^ G. Brauer「オキシ三塩化バナジウム」、Handbook of Preparative Inorganic Chemistry、第 2 版。G. Brauer 編、Academic Press、1963 年、NY、第 1 巻、p. 1264。
- ^ オッパーマン、H. (1967)。 「バナジノキシクロリデンとバナジンクロリデンのウンタースチュンゲン。I. VOCl3、VO2Cl および VOCl2 の Gleichgewichte」。有機体と化学の研究。351 (3-4): 113-126。土井：10.1002/zaac.19673510302。
- ^ O'Brien, Michael K.; Vanasse, Benoit (2001). 「三塩化バナジル」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002 / 047084289X.rv004。ISBN 0-471-93623-5。