トリフェニルメタノール

トリフェニルメタノール
名前
	推奨されるIUPAC名トリフェニルメタノール
	その他の名前トリフェニルカルビ; ノール
識別子
CAS番号	76-84-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェムBL	番号: ;
ケムスパイダー	6215 ;
ECHA 情報カード	100.000.899
パブケム CID	6457;
ユニ	翻訳: ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００５８８０３;
	InChI InChI=1S/C19H16O/c20-19(16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15- 18/h1-15,20H キー: LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C19H16O/c20-19(16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15- 18/h1-15,20H キー: LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYAJ;
	笑顔 OC(c1ccccc1)(c2ccccc2)c3ccccc3;
プロパティ
化学式	Ｃ19Ｈ16Ｏ
モル質量	260.33 グラム/モル
外観	白色結晶固体
密度	1.199グラム/ cm3
融点	160～163 °C (320～325 °F; 433～436 K)
沸点	360～380 °C (680～716 °F; 633～653 K)
磁化率（χ）	-175.7·10 −6 cm 3 /モル
危険
安全データシート（SDS）	外部MSDS
関連化合物
関連化合物	トリフェニルメタン、トリシクロヘキシルメタノール
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリフェニルメタノール（トリフェニルカルビノール、TrOHとも呼ばれる）は有機化合物である。白色の結晶性固体で、水や石油エーテルには溶けないが、エタノール、ジエチルエーテル、ベンゼンにはよく溶ける。強酸性溶液中では、安定した「トリチル」カルボカチオンの形成により、濃い黄色を呈する。トリフェニルメタノールの誘導体の多くは重要な染料である。^[1]

歴史

ドイツの化学者アウグスト・ケクレとベルギー人の学生アントワーヌ・ポール・ニコラ・フランシモン（1844–1919）が1872年に初めてトリフェニルメタンを合成した後、^[2]ロシアの博士課程の学生ワレリウス・ヘミリアン（1851–1914）は1874年にトリフェニルメチルブロミドと水を反応させ、トリフェニルメタンの酸化によって初めてトリフェニルメタノールを合成しました。^[3]

構造と特性

トリフェニルメタノールは、3つのフェニル（Ph）環と、中央の四面体炭素原子に結合したアルコール基を特徴とする。3つのC–Ph結合はすべて、長さが約1.47Åの典型的なsp ³ - sp ²炭素-炭素結合であり、C–O結合長は約1.42Åである。 [ ^4]

3つの隣接するフェニル基の存在は、アルコールの反応性に現れる特別な性質を与える。例えば、塩化アセチルと反応すると、エステルではなくトリフェニルメチルクロリドが得られる。^[5]

Ph ₃ COH + MeCOCl → Ph ₃ CCl + MeCO ₂ H

3つのフェニル基は立体的保護も提供する。過酸化水素と反応すると、異常に安定したヒドロペルオキシド、Ph ₃ COOHが得られる。^[6]

酸塩基特性

メタノールの誘導体であるトリフェニルメタノールは、ap K _{a が}16 ～ 19 の範囲にあると予想されます。アルコールに典型的に見られるように、飽和炭素原子に結合しているため、共鳴によって共役塩基が安定化されることはありません。溶媒和力によるアニオンの安定化は、3 つのフェニル基の立体的影響により、ほとんど効果がありません。

トリフェニルメタノールの塩基性は、C-O 結合の切断時に共鳴安定化カルボカチオンが形成されることで高まります。強酸性条件下で酸素がプロトン化されると、トリフェニルメタノールは水分を失ってトリフェニルメチル (「トリチル」) カチオンを形成します。

Ph ₃ COH + H ⁺ → Ph ₃ C ⁺ + H ₂ O

トリチルカチオンは水とすぐに反応しますが、分離するのが最も簡単なカルボカチオンの 1 つです。

合成

メチルベンゾエートまたはベンゾフェノンとフェニルマグネシウムブロミドからトリフェニルメタノールを製造することは、グリニャール反応を説明するための一般的な実験である。^[7]代替の出発物質はジエチルカーボネートである。^[8]

アプリケーション

トリフェニルメタノールは工業的に大きな重要性はないが、研究室では有用な試薬である。トリフェニルメタノールの置換誘導体は、商業的に有用なトリアリールメタン染料の製造における中間体である。^[1]

参考文献

^ ab ゲスナー、トーマス;メイヤー、ウド (2000)。「トリアリールメタンおよびジアリールメタン染料」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a27_179。ISBN 978-3527306732。
^ 8 月 Kekulé および A. Franchimont (1872) "Ueber das Triphenylmethan" (トリフェニルメタンについて)、Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft、5 : 906-908。
^ W. Hemilian (1874) "Synthese des Triphenylmethans und des Mmethyl-phenyl-diphenymethans" (トリフェニルメタンとメチルフェニルジフェニルメタンの合成)、Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft、7 : 1203–1210 ; 1206 ～ 1207 ページを参照。
^ Rodríguez Tzompantzi, Tomasa; Amaro Hernández, Aldo Guillermo; Meza-León, Rosa Luisa; Bernès, Sylvain (2019). 「トリフェニルメタノールの結晶構造における水素結合スキームの解読：George Fergusonと共同研究者へのトリビュート」Acta Crystallographica Section C: 構造化学. 75 (9): 1266–1273. Bibcode :2019AcCrC..75.1266R. doi :10.1107/S2053229619010714. PMC 6727172 . PMID 31484815.
^ WE Bachmann. 「トリフェニルクロロメタン」.有機合成. 23. doi :10.15227/orgsyn.023.0100。
^ Bryant E. Rossiter および Michael O. Frederick「トリフェニルメチルヒドロペルオキシド」E-EROS 有機合成試薬百科事典、2013 年。doi : 10.1002/047084289X.rt363m.pub2
^ WE Bachmann および HP Hetzner。「トリフェニルカルビノール」。有機合成;全集第3巻、839ページ。
^ Latimer, Devin (2007). 「段階的グリニャール付加反応における中間体のGC-MS観察」J. Chem. Educ. 84 (4): 699. Bibcode :2007JChEd..84..699L. doi :10.1021/ed084p699.

[Ull-1] ゲスナー、トーマス;メイヤー、ウド (2000)。「トリアリールメタンおよびジアリールメタン染料」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a27_179。ISBN 978-3527306732。

[2] 8 月 Kekulé および A. Franchimont (1872) "Ueber das Triphenylmethan" (トリフェニルメタンについて)、Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft、5 : 906-908。

[3] W. Hemilian (1874) "Synthese des Triphenylmethans und des Mmethyl-phenyl-diphenymethans" (トリフェニルメタンとメチルフェニルジフェニルメタンの合成)、Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft、7 : 1203–1210 ; 1206 ～ 1207 ページを参照。

[4] Rodríguez Tzompantzi, Tomasa; Amaro Hernández, Aldo Guillermo; Meza-León, Rosa Luisa; Bernès, Sylvain (2019). 「トリフェニルメタノールの結晶構造における水素結合スキームの解読：George Fergusonと共同研究者へのトリビュート」Acta Crystallographica Section C: 構造化学. 75 (9): 1266–1273. Bibcode :2019AcCrC..75.1266R. doi :10.1107/S2053229619010714. PMC 6727172 . PMID 31484815.

[5] WE Bachmann. 「トリフェニルクロロメタン」.有機合成. 23. doi :10.15227/orgsyn.023.0100。

[6] Bryant E. Rossiter および Michael O. Frederick「トリフェニルメチルヒドロペルオキシド」E-EROS 有機合成試薬百科事典、2013 年。doi : 10.1002/047084289X.rt363m.pub2

[7] WE Bachmann および HP Hetzner。「トリフェニルカルビノール」。有機合成;全集第3巻、839ページ。

[8] Latimer, Devin (2007). 「段階的グリニャール付加反応における中間体のGC-MS観察」J. Chem. Educ. 84 (4): 699. Bibcode :2007JChEd..84..699L. doi :10.1021/ed084p699.