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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
カリウムtert-ブトキシド | |||
| その他の名前
KOt-Bu、カリウムt-ブトキシド。
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.011.583 | ||
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| C 4 H 9 KO | |||
| モル質量 | 112.21 g モル−1 | ||
| 外観 | 固体 | ||
| 融点 | 256 °C (493 °F; 529 K) | ||
| 沸点 | 220 °C (1 mmHg) または 140 °C (0.01 hPa) で昇華する | ||
| 水と反応する | |||
| ジエチルエーテルへの溶解性 | 4.34 g/100 g (25-26 °C) [1] | ||
| ヘキサンへの溶解度 | 0.27 g/100 g (25-26 °C) [1] | ||
| トルエンへの溶解度 | 2.27 g/100 g (25-26 °C) [1] | ||
| THFへの溶解度 | 25.00 g/100 g (25-26 °C) [1] | ||
| 危険 | |||
| GHSラベル: [2] | |||
 
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| 危険 | |||
| H228、H252、H314 | |||
| P405 | |||
| 安全データシート（SDS） | オックスフォード MSDS | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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カリウムtert-ブトキシド （またはカリウムt-ブトキシド）は、化学式[(CH 3 ) 3 COK] n（略称KOtBu）で表される化合物である。この無色の固体は強塩基（共役酸のpKaは約17）であり、有機合成に有用である。この化合物は塩として表されることが多く、そのように振舞うことも多いが、そのイオン化は溶媒に依存する。[1]
準備
カリウムt-ブトキシドは溶液と固体の形で市販されていますが、サンプルは湿気に非常に敏感で、古いサンプルは純度が低いことが多いため、実験室で使用するためにその場で生成されることがよくあります。乾燥したtert-ブチルアルコールとカリウム金属の反応によって生成されます。 [3] これらの溶液を蒸発させ、加熱することで固体が得られます。固体は昇華によって精製できます。
構造
これは四量体のキュバン型クラスターとして結晶化する。テトラヒドロフラン/ペンタンから-20°Cで[tBuOK·tBuOH] ∞として結晶化し、これは水素結合でつながった直鎖からなる。[tBuOK·tBuOH] ∞を昇華すると四量体[tBuOK] 4が得られ、これはキュバンのような構造をとる。THFやジエチルエーテルなどの弱いルイス塩基性溶媒は四量体構造を破壊せず、固体、溶液、さらには気相でも持続する。[4]
反応
拠点として
この試薬の反応性に影響を与える多くの修飾が報告されている。この化合物は複雑なクラスター構造を採用しており（隣の図は簡略化した漫画である）、クラスターを修飾する添加剤は試薬の反応性に影響を与える。例えば、DMF、DMSO、ヘキサメチルホスホラミド（HMPA）、および18-クラウン-6はカリウム中心と相互作用し、K（DMSO） x +やtert -BuO −などの溶媒分離イオン対を生成する。一方、ベンゼン中では、化合物はクラスター構造のままであり、塩基性は低い。[1]極性溶媒中でも、リチウムジイソプロピルアミドなどのアミド塩基ほど強くはないが、水酸化カリウムよりは強い。その立体的かさ高さにより、ウィリアムソンエーテル合成や関連するS N 2反応などの求核付加に基
カリウムt-ブトキシドによって脱プロトン化される基質には、末端アセチレンや活性メチレン化合物などがある。これは脱ハロゲン化水素反応に有用である。後者の挙動の例として、カリウムt-ブトキシドはクロロホルムと反応してジクロロカルベンを生成し、これはジクロロシクロプロパン化に有用である。[5] [6]カリウムt-ブトキシドはアルキルアンモニウムカチオンからベータプロトンを抽出し、脱離反応を経てホフマン生成物を導くことができる。
その他の反応
カリウムtert-ブトキシドはヒドロシランと複素環式化合物の反応を触媒し、 H2を放出しながらシルイル誘導体を与える。[7]
安全性
カリウムtert-ブトキシドは非常に強力な塩基であり、生体組織を急速に攻撃します。
tert-ブトキシドカリウムはジクロロメタンと反応すると爆発性の混合物を形成する。[8] [9]
関連化合物
参考文献
- ^ abcdef Caine D. (2006). 「カリウムtert-ブトキシド」.カリウムtert-ブトキシド. e-EROS有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rp198.pub2. ISBN 0471936235。
- ^ 労働安全衛生研究所のGESTIS物質データベースにおけるtert-ブトキシドカリウムの記録、2021年12月22日にアクセス。
- ^ ウィリアム・S・ジョンソンとウィリアム・P・シュナイダー (1963)。「β-カルベトキシ-γ,γ-ジフェニルビニル酢酸」。有機合成;全集第4巻132ページ。
- ^ Chisholm, Malcolm H.; Drake, Simon R.; Naiini, Ahmad A.; Streib, William E. (1991). 「1次元リボン鎖 [MOBu t ·Bu t OH] ∞およびキュバン種 [MOBu t ] 4 (M = K および Rb) の合成および X 線結晶構造」. Polyhedron . 10 (3): 337–345. doi :10.1016/S0277-5387(00)80154-0.
- ^ ブラウン、ウィリアム; フット、クリストファー; アイバーソン、ブレント; アンスリン、エリック (2008-01-10). 有機化学. Cengage Learning. ISBN 978-0495388579。
- ^ マーガレット・アン・アーマー(2016-04-19)。危険な実験室化学物質の廃棄ガイド、第 3 版。CRC プレス。ISBN 9781420032383。
- ^ Anton A. Toutov、Wen-Bo Liu、Kerry N. Betz、Alexey Fedorov、Brian Stoltz、Robert H. Grubbs (2015)。 「地球上に豊富に存在する金属触媒による芳香族ヘテロ環のC–H結合のシリル化」（PDF） 。Nature。518 （7537 ） ： 80–84。Bibcode ：2015Natur.518...80T。doi ：10.1038/ nature14126。PMID 25652999。S2CID 3117834 。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ フォーデン、チャールズ R.; ウェッデル、ジャック L. (1991-12-29)。危険物：緊急時対応データ。CRC プレス。ISBN 9780873715980。
- ^ Bretherick, L. (1990). 反応性化学物質の危険に関するハンドブック第4版。ジクロロメタン - 反応性/非互換性、NIH国立医学図書館。p. 475。ISBN 9781483284668。