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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
2-ヒドロキシベンズアルデヒド[1] | |||
| その他の名前
サリチルアルデヒド
サリチルアルデヒド o -ヒドロキシベンズアルデヒド | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| 471388 | |||
| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.001.783 | ||
| EC番号 |
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| 3273 | |||
| ケッグ |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| Ｃ7Ｈ6Ｏ2の | |||
| モル質量 | 122.123 グラムモル−1 | ||
| 密度 | 1.146グラム/ cm3 | ||
| 融点 | −7 °C (19 °F; 266 K) | ||
| 沸点 | 196～197 °C (385～387 °F; 469～470 K) | ||
磁化率（χ）
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-64.4·10 −6 cm 3 /モル | ||
| 危険[2] | |||
| GHSラベル: | |||
 
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| 警告 | |||
| H302、H315、H317、H319、H335、H411 | |||
| P280、P305+P351+P338 | |||
| 安全データシート（SDS） | [2] | ||
| 関連化合物 | |||
関連化合物
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サリチル酸 ベンズアルデヒドサリチル アルドキシム | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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サリチルアルデヒド（2-ヒドロキシベンズアルデヒド）は、化学式C 6 H 4 OH(CHO)の有機化合物である。[3] [4] 3-ヒドロキシベンズアルデヒドおよび4-ヒドロキシベンズアルデヒドとともに、ヒドロキシベンズアルデヒドの3つの異性体のうちの1つである。この無色の油状液体は、高濃度では苦いアーモンド臭がする。サリチルアルデヒドは、クマリンおよびさまざまなキレート剤の前駆体である。
生産
サリチルアルデヒドは、フェノールとホルムアルデヒドの縮合によって生成され、ヒドロキシベンジルアルコールが酸化されてアルデヒドになります。[4] サリチルアルデヒドは一般に、対応するフェノールからのオルト選択的ホルミル化反応、例えばダフ反応、ライマー・ティーマン反応、または塩化マグネシウムと塩基の存在下でのパラホルムアルデヒドによる処理によって製造されます。 [5] [6]
自然現象
サリチルアルデヒドはソバの特徴的な芳香成分である。[7]サリチルアルデヒドは、Chrysomelina亜族に属するいくつかのハムシ種の幼虫の防御分泌物にも含まれる。 [8]サリチルアルデヒドを生成するハムシ種の例としては、アカハコガネムシChrysomela populiが挙げられる。
反応と応用
サリチルアルデヒドは主にクマリンの前駆体として商業的に使用されています。変換には無水酢酸との縮合が必要です（「パーキン合成」）。[4]
- 過酸化水素で酸化するとカテコール（1,2-ジヒドロキシベンゼン）が得られる（デーキン反応）。[9]
- クロロ酢酸でエーテル化し、続いて環化すると、複素環ベンゾフラン（クマロン）が得られる。[10] この反応における置換ベンゾフランへの最初のステップは、E. Rap（1895）とR. Stoermer（1900）にちなんでRap-Stoermer縮合と呼ばれている。 [11] [12]
- サリチルアルデヒドはアミンとの縮合によりキレート 配位子に変換されます。エチレンジアミンと縮合すると配位子サレンになります。ヒドロキシルアミンと縮合するとサリチルアルドキシムになります。
- ジエチルマロネートとの縮合によりアルドール縮合により3-カルベトキシクマリン（クマリンの誘導体）が得られる。[13]
内部水素結合
ヒドロキシ基とアルデヒド基がオルト位にあるため、これらの基の間に内部水素結合が形成される。ここではヒドロキシ基が水素結合供与体として機能し、アルデヒドが水素結合受容体として機能する。この内部水素は、他のヒドロキシベンズアルデヒド異性体には見られない。アルデヒドがアミンと反応してイミンを形成すると、内部水素結合はさらに強くなる。[14]さらに、互変異性化により化合物の安定性がさらに高まる。[15]内部水素結合により、アルデヒド（または対応するイミン）が同じ平面に保持され、分子全体が本質的に平坦になる。[16]
参考文献
- ^ 「前書き」。有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。652ページ。doi：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。
- ^ ab Sigma-Aldrich Co.、サリチルアルデヒド。2018年5月24日閲覧。
- ^ メルクインデックス、第11版、8295
- ^ abc Maliverney, Christian; Mulhauser, Michel (2000). 「ヒドロキシベンズアルデヒド」.カーク・オスマー化学技術百科事典. doi :10.1002/0471238961.0825041813011209.a01. ISBN 978-0-471-48494-3。
- ^ トロンド・ヴィダール・ハンセン;ラース・スカッテボル (2005)。 「フェノールのオルトホルミル化；3-ブロモサリチルアルデヒドの調製」。有機合成。82：64 .土井：10.15227/orgsyn.089.0220。
- ^ Brühne, F.; Wright, E. 「ベンズアルデヒド」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim: Wiley-VCH。doi : 10.1002/14356007.a03_463.pub2。ISBN 978-3527306732。
{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ Janeš, D .; Kreft, S. (2008). 「サリチルアルデヒドはソバの実の特徴的な芳香成分である」。食品化学。109 (2): 293–298。doi :10.1016/ j.foodchem.2007.12.032。PMID 26003350 。
- ^ Pauls, G., Becker, T., et al. (2016). 幼虫ハムシの2つの防御線; 血リンパ中の3-ニトロプロピオン酸エステルと警告信号。化学生態学ジャーナル42 (3) 240-248。
- ^ Dakin, HD (1923). 「カテコール」( PDF) .有機合成. 3:28;全集第1巻、149ページ。
- ^ Burgstahler、AW; LR ワーデン (1966 年)。 「クマローネ」。有機合成。46 : 28.土井:10.15227/orgsyn.046.0028
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)。 - ^ ラップ、E. (1895 年 11 月)。 「スル α-ベンゾイルクマロン」[α-ベンゾイルクマロンについて]。ガゼッタ・チミカ・イタリアーナ。2 (4): 285-290。
- ^ ストーマー、R. (1900)。 「クマロンライヘのシンテセンとアッバウアクション」。リービッヒの『化学分析』。312 (3): 237–336。土井：10.1002/jlac.19003120302。
- ^ Horning, EC; Horning, MG; Dimmig, DA (1948). 「3-カルベトキシクマリン」.有機合成. 28 : 24. doi :10.15227/orgsyn.028.0024
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)。 - ^ Schoustra, SK; Asadi, V.; Zuilhof, H.; Smulders, MMJ (2023). 「イミンの内部水素結合による共有結合適応ネットワークの動的機械特性の制御と強化」. European Polymer Journal . 195 : 112209. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2023.112209 .
- ^ Metzler, CM; Cahill, A.; Metzler, DE (1980). 「シッフ塩基の平衡と吸収スペクトル」J. Am. Chem. Soc. 102 (19): 6075–6082. doi :10.1021/ja00539a017.
- ^ Kandambeth, S.; Shinde, DB; Panda, MK; Lukose, B.; Heine, T.; Banerjee, R. (2013). 「分子内水素結合によるポルフィリン含有共有結合性有機フレームワークの化学的安定性と結晶性の向上」. Angew. Chem. Int. Ed. 52 (49): 13052–13056. doi : 10.1002/anie.201306775 .