tert-ブタンスルフィンアミド

第三-ブタンスルフィンアミド
( R ) -tert-ブチルスルフィンアミド	( S ) -tert-ブチルスルフィンアミド
名前
	推奨されるIUPAC名 2-メチルプロパン-2-スルフィンアミド
識別子
CAS番号	146374-27-8 (シリアル) ; 196929-78-9 ( R )-(+) ; 343338-28-3 (ス)-(-) ;
3Dモデル（JSmol）	（R / S）：インタラクティブ画像; ( R )-(+):インタラクティブ画像; ( S )-(-):インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	2627606 ;
ECHA 情報カード	100.108.188
パブケム CID	3382465 (シリアル); 10964479 (右)-(+); 11355477 (ス)-(-);
ユニ	42F4K704G0 (シリアル) ; 7FEC1T720F ( R )-(+) ; I85YC2ZA8O (ス)-(-) ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID90463241 DTXSID20391967、DTXSID90463241;
	InChI ( R / S ): InChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3 キー: CESUXLKAADQNTB-UHFFFAOYSA-N; ( R )-(+): InChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3/t7-/m1/s1 キー: CESUXLKAADQNTB-SSDOTTSWSA-N; ( S )-(-): InChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3/t7-/m0/s1 キー: CESUXLKAADQNTB-ZETCQYMHSA-N;
	笑顔 ( R / S ): O = S ( N ) C ( C ) ( C ) C; ( R )-(+): O=[S@@](N)C(C)(C)C; ( S )-(-): O=[S@](N)C(C)(C)C;
プロパティ
化学式	（CH 3）3CS（O）NH 2
モル質量	121.20 グラム/モル
外観	白色から淡白色の結晶性固体
融点	102～105℃（216～221℉、375～378K）
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

tert-ブタンスルフィンアミド（ 2-メチル-2-プロパンスルフィンアミドまたはエルマンスルフィンアミドとも呼ばれる）は、有機硫黄化合物であり、スルフィンアミドの一種である。両方のエナンチオマー形態が市販されており、不斉合成においてキラル補助剤として使用され、アミン合成のためのキラルアンモニア等価物として使用されることが多い。^[1]^[2]^[3]tert-ブタンスルフィンアミドと関連する合成法は、1997年にJonathan A. Ellmanらによって導入された。^[4]

エナンチオ純粋な合成

エナンチオ純粋なtert-ブタンスルフィンアミドは、安価なジ-tert-ブチルジスルフィドをエナンチオ選択的に酸化してチオスルフィネートにし、続いてリチウムアミドでジスルフィド結合を切断することによって調製できます。元の範囲では、バナジルアセチルアセトネートと一緒に使用されるキラル配位子は、光学的に純粋なキラルアミノインダノールと 3,5-ジ -tert-ブチルサリチルアルデヒドを縮合することによって調製されました。

ケトンおよびアルデヒドとの縮合により、対応するN - tert -ブタンスルフィニルアルジミンおよびケチミンが得られる。これらの中間体は他のイミンよりも加水分解に対して耐性があるが、求核剤に対してより反応性が高い。求核剤は、tert -ブタンスルフィニル基がキラル補助剤として作用する求電子付加において、イミン基に対してジアステレオ選択的に付加する。このtert -ブタンスルフィニル基は保護基でもある。塩酸を加えると、tert -ブタンスルフィニル基が除去され、キラルな第一級アンモニウム塩またはアミン（アルデヒド前駆体から）またはキラルな第二級アミン（ケトン前駆体）が形成される。

アミンの不斉合成中間体としてのキラルスルフィンイミンもフランクリン・A・デイビスによって開発されている。^[5]

tert-ブタンスルフィンアミドは、 p-クロロベンズアルデヒドと臭化フェニルマグネシウムから出発して、セチリジン（薬物のラセミ混合物よりも強力）の不斉合成における補助剤として使用されている。^[6]

^ Ellman, JA (2003). 「アミンの不斉合成におけるtert-ブタンスルフィンアミドの応用」.純粋および応用化学. 75 : 39–46. doi : 10.1351/pac200375010039 . S2CID 97201636.
^ Robak, Maryann T.; Herbage, Melissa A.; Ellman, Jonathan A. (2010). 「tert-ブタンスルフィナミドの合成と応用」. Chemical Reviews . 110 (6): 3600–740. doi :10.1021/cr900382t. PMID 20420386.
^ 有機合成、第82巻、p.157（2005年）。リンク
^ Liu, Guangcheng; Cogan, Derek A.; Ellman, Jonathan A. (1997). 「tert-ブタンスルフィンアミドの触媒的不斉合成。アミンの不斉合成への応用」。アメリカ化学会誌。119 (41): 9913. doi :10.1021/ja972012z。
^ Davis, Franklin A.; Reddy, Rajarathnam E.; Szewczyk, Joanna M.; Reddy, G. Venkat; Portonovo, Padma S.; Zhang, Huiming; Fanelli, Dean; Zhou, Ping; et al. (1997). 「スルフィニミン（チオオキシムS-酸化物）の非対称合成と特性」。The Journal of Organic Chemistry . 62 (8): 2555–2563. doi :10.1021/jo970077e. PMID 11671597.
^ Pflum, D; Krishnamurthy, D; Han, Z; Wald, S; Senanayake, C (2002). 「セチリジン二塩酸塩の非対称合成」. Tetrahedron Letters . 43 (6): 923. doi :10.1016/S0040-4039(01)02294-8.