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 最も単純なシリレンはR=水素である
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| 名前 | |
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| IUPAC名
シリレン
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| 体系的なIUPAC名
シリリデン[1] | |
| その他の名前
水素シリサイド(−II)
シリセン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| H 2シリコン | |
| モル質量 | 30.101 グラムモル−1 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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シリレンは化学式 SiH 2の化合物です。これは最も単純なカルベンであるメチレンのシリコン類似体です。シリレンは気体としては安定した分子ですが、凝縮すると二分子的に急速に反応します[説明が必要] 。一重項または三重項状態で存在できるカルベンとは異なり、シリレン (およびそのすべての誘導体) は一重項です。
シリレンは、シリレンの水素が他の置換基に置き換えられた正式な誘導体です。[2]ほとんどの例は、アミド（NR 2）またはアルキル/アリール基を特徴としています。[3] [4]シリレンは反応中間体 として提案されています。それらはカルベン類似体です。[5]
合成と特性
シリレンは、一般的にポリシランの熱分解または光分解、ケイ素原子の反応（挿入、付加または抽出）、シランの熱分解、または1,1-ジハロシランの還元によって合成されます。金属Siから四価ケイ素化合物への変換は、シリレン中間体を経由して進行すると長い間考えられてきました。
- Si + Cl 2 → SiCl 2
- SiCl 2 + Cl 2 → SiCl 4
同様の考慮事項は、直接プロセス、すなわち塩化メチルとバルクシリコン の反応にも当てはまります。
シリレンの初期の観察では、ジメチルジクロロシランの脱塩素化によるジメチルシリレンの生成が報告されている：[6]
- SiCl 2 (CH 3 ) 2 + 2 K → Si(CH 3 ) 2 + 2 KCl
ジメチルシリレンの形成は、トリメチルシランの存在下で脱塩素化を行うことによって実証され、捕捉された生成物はペンタメチルジシランである。
- Si(CH 3 ) 2 + HSi(CH 3 ) 3 → (CH 3 ) 2 Si(H)−Si(CH 3 ) 3
室温で単離可能なN-複素環式シリレンはN , N′-ジ-tert-ブチル-1,3-ジアザ-2-シラシクロペンタ-4-エン-2-イリデンであり、1994年にマイケル・K・デンクらによって初めて報告された[7] 。
α-アミド中心はπ-供与によってシリレンを安定化する。二有機ケイ素二ハロゲン化物の脱ハロゲン化は広く利用されている。[8]
関連する反応
ある研究では、トリシランのフラッシュ光分解によってジフェニルシリレンが生成される： [9]
この反応では、トリシラ環からジフェニルシリレンが押し出される。シリレンは、520 nmのUV分光法で観察でき、化学的半減期は2マイクロ秒と短寿命である。添加されたメタノールは、 2次反応速度定数を持つ化学トラップとして作用する。1.3 × 10 10 mol −1 s −1であり、拡散制御に近い。
参照
- カルベン類似体
- N -複素環式シリレン
- シレン、R 2 Si=SiR 2
- シリリウムイオン、プロトン化シリレン
参考文献
- ^ IUPAC 化学命名法および構造表現部 (2013) 。「P-71.2.2.1」。Favre, Henri A.、Powell, Warren H. (編)。有機化学の命名法: IUPAC の推奨事項と推奨名2013。IUPAC – RSC。ISBN 978-0-85404-182-4。
- ^ 水幡 義之; 笹森 隆弘; 時東 典弘 (2009). 「安定な重カルベン類似体」.化学レビュー. 109 (8): 3479–3511. doi :10.1021/cr900093s. PMID 19630390.
- ^ ab ナゲンドラン、セルバラジャン;ロースキー、ハーバート W. (2008)。 「アルミニウム(I)、シリコン(II)、ゲルマニウム(II)の化学」。有機金属。27 (4): 457–492。土井：10.1021/om7007869。
- ^ Haaf, Michael; Schmedake, Thomas A.; West, Robert (2000). 「安定なシリレン」. Accounts of Chemical Research . 33 (10): 704–714. doi :10.1021/ar950192g. PMID 11041835.
- ^ Gaspar, Peter; West, R. (1998). 「シリレン」.有機ケイ素化合物の化学. 官能基の化学. 第 2 巻. pp. 2463–2568. doi :10.1002/0470857250.ch43. ISBN 0471967572。
- ^ Skell, PS; Goldstein, EJ (1964). 「ジメチルシレン: CH 3 SiCH 3」.アメリカ化学会誌. 86 (7): 1442–1443. doi :10.1021/ja01061a040.
- ^ Denk, Michael; Lennon, Robert; Hayashi, Randy; West, Robert; Belyakov, Alexander V.; Verne, Hans P.; Haaland, Arne; Wagner, Matthias; Metzler, Nils (1994). 「安定なシリレンの合成と構造」. Journal of the American Chemical Society . 116 (6): 2691–2692. doi :10.1021/ja00085a088.
- ^ Driess, Matthias; Yao, Shenglai; Brym, Markus; Van Wüllen, Christoph; Lentz, Dieter (2006). 「両価反応性を持つ新しいタイプのN -ヘテロ環式シリレン」. Journal of the American Chemical Society . 128 (30): 9628–9629. doi :10.1021/ja062928i. PMID 16866506.
- ^ Moiseev, Andrey G.; Leigh, William J. (2006). 「ジフェニルシリレン」.アメリカ化学会誌. 128 (45): 14442–14443. doi :10.1021/ja0653223. PMID 17090011.