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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
ニトロソベンゼン | |
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.008.721 |
| ケッグ |
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パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C6H5NO | |
| モル質量 | 107.112 グラムモル−1 |
| 外観 | 濃い緑色の固体（昇華したばかりのモノマー）、淡黄色の固体（二量体）、明るい緑色の溶液（光に敏感） |
| 融点 | 65～69 °C (149～156 °F; 338～342 K) |
| 沸点 | 59 °C (138 °F; 332 K) (18 mmHgのとき) |
| 低い | |
| 他の溶媒への 溶解性 | 有機溶剤中のソル |
磁化率（χ）
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-59.1·10 −6 cm 3 /モル |
| 構造 | |
| Nはsp2である | |
| 危険 | |
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |
主な危険
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有毒 |
| GHSラベル: | |
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| 危険 | |
| H301、H312、H332 | |
| P261、P264、P270、P271、P280、P301+P310、P302+P352、P304+P312、P304+P340、P312、P321、P322、P330、P363、P405、P501 | |
| 関連化合物 | |
関連化合物
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ニトロベンゼン アニリン |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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ニトロソベンゼンは、化学式C 6 H 5 NOの有機化合物です。典型的な有機ニトロソ化合物の 1 つです。官能基の特性上、淡黄色の二量体と平衡状態にある濃い緑色の化合物です。モノマーと二量体は両方とも反磁性です。
モノマー-ダイマー平衡
ニトロソベンゼンおよび他のニトロソアレーンは、典型的にはモノマー-ダイマー平衡に関与している。ダイマーは固体状態ではしばしば有利であるが、濃い色のモノマーは希薄溶液または高温では有利である。ダイマーは、Ar(O − )N + =N + (O − )Ar と表される。N -N 二重結合の存在により、シス異性体とトランス異性体として存在する。ダイマーは、アゾベンゼンジオキシドと呼ばれることもある。シス-トランス異性化は、モノマーを介して起こる。[1]
ニトロソベンゼン自体の場合、準安定モノマー形態は、コールドフィンガーへの昇華によって調製できる。モノマー物質は分子量が低いため選択的に昇華し、光沢のある濃い緑色の結晶としてコールドフィンガー上に集められる。時間の経過とともに、モノマー物質は二量化して、淡黄色の固体である親アゾベンゼンジオキシドを与える。ルシャトリエの原理によって規定されるように、ニトロソベンゼンは、モノマーと二量体の動的平衡の混合物として溶液相に存在し、その組成は温度（モノマーは高温で有利）と濃度（モノマーは低濃度で有利）、および媒体の種類（気相または溶媒）に依存する。[2]
準備
ニトロソベンゼンは、アドルフ・フォン・バイヤーによってジフェニル水銀と臭化ニトロシルの反応によって初めて合成された。[4]
- (C 6 H 5 ) 2 Hg + BrNO → C 6 H 5 NO + C 6 H 5 HgBr
現代の合成法では、ニトロベンゼンを還元してフェニルヒドロキシルアミン（C 6 H 5 NHOH）とし、これを二クロム酸ナトリウム（Na 2 Cr 2 O 7）で酸化する。[5]
ニトロソベンゼンは、二相性条件下でペルオキシ一硫酸（カロ酸）[6]またはペルオキシ一硫酸カリウム[7]を使用してアニリンを酸化することによっても製造できます。通常は昇華または水蒸気蒸留によって精製され、緑色の液体として得られ、無色の固体に凝固します。
特徴的な反応
ニトロソベンゼンはジエンとディールス・アルダー反応を起こす。[8]アニリンとの縮合により、ミルズ反応またはバイヤー・ミルズ反応として知られる反応でアゾベンゼン誘導体が得られる。[9]ニトロソベンゼンを還元するとアニリンが生成される。
最も特徴的なのは、ニトロソベンゼンがマロン酸エステルやフェニルアセトニトリルなどの活性メチレン基と縮合することである。フェニルアセトニトリル（PhCH 2 CN）は、エールリッヒ・ザックス反応として知られる反応でイミン（PhC(CN)=NPh）を与える：[10]
活性メチレン化合物との縮合によりO-ニトロソアルドール反応生成物が得られることがある: [11]
- R-CH 2 -CHO + Ph-NO → R-CH(CHO)-O-NHPh (アミノキシル化付加物)
参考文献
- ^ Beaudoin, D.; Wuest, JD (2016). 「芳香族C-ニトロソ化合物の二量化」.化学レビュー. 116 (1): 258–286. doi :10.1021/cr500520s. PMID 26730505.
- ^ Varga, Katarina; Biljan, Ivana; Tomišić, Vladislav; Mihalić, Zlatko; Vančik, Hrvoj (2018年3月8日). 「芳香族C -ニトロソ化合物のモノマー–ダイマー平衡の量子化学計算」. The Journal of Physical Chemistry A . 122 (9): 2542–2549. Bibcode :2018JPCA..122.2542V. doi :10.1021/acs.jpca.7b12179. ISSN 1089-5639. PMID 29381362.
- ^ E.Bosch (2014). 「メチル置換ニトロソベンゼンおよびニトロソアニソールの構造解析」J. Chem. Cryst . 98 (2): 44. doi :10.1007/s10870-013-0489-8. S2CID 95291018.
- ^ バイヤー、A. (1874)。 「ニトロソベンゾールとニトロソナフタリン」。ケミッシェ ベリヒテ。7 (2): 1638 ～ 1640 年。土井：10.1002/cber.187400702214。
- ^ GH コールマン、CM マクロスキー、FA スチュアート (1945 年)。 「ニトロソベンゼン」。組織シンセ。25 : 80.土井:10.15227/orgsyn.025.0080。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ カロ、ハインリヒ (1898)。 「Hauptversammlung des Vereins deutscher Chemiker am 1. bis 4. Juni 1898 zu Darmstadt」。化学に関するツァイツシュリフト。11 (36)：845ff。Bibcode :1898AngCh..11..815.. doi :10.1002/ange.18980113602。
- ^ Priewisch, Beate; Rück-Braun, Karola (2005 年 3 月). 「アゾベンゼン合成のためのニトロソアレーンの効率的な調製†」. The Journal of Organic Chemistry . 70 (6): 2350–2352. doi :10.1021/jo048544x. ISSN 0022-3263. PMID 15760229.
- ^ 山本尚志、樅山紀恵 (2005). 「ニトロソ化合物の豊富な化学」。Chemical Communications (28): 3514–3525. doi :10.1039/b503212c. PMID 16010311.
- ^ HD Anspon (1955). 「p-フェニルアゾ安息香酸」.有機合成;全集第3巻711ページ。
- ^ H. Feuer、S. Patai (編)。ニトロ基とニトロソ基の化学 パート1。ニューヨーク: Wiley。pp. 278–283。
- ^ 「不斉O−およびN−ニトロソアルドール反応 - α-オキシおよびα-アミノカルボニル化合物への効率的なアクセス」（PDF）。