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| 名前 | |
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| IUPAC名
2,4-ビス(4-メトキシフェニル)-1,3,2,4-ジチアジホスフェタン-2,4-ジスルフィド
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| 推奨されるIUPAC名
2,4-ビス(4-メトキシフェニル)-1,3,2,4-ジチアジホスフェタン-2,4-ジチオン | |
| その他の名前
ローソン試薬; LR
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.038.944 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| Ｃ１４Ｈ１４Ｏ２Ｐ２Ｓ４ | |
| モル質量 | 404.45 グラムモル−1 |
| 外観 | わずかに黄色の粉末 |
| 融点 | 228～231 °C (442～448 °F; 501～504 K) |
| 不溶性 | |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
 
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| 警告 | |
| H261、H302、H312、H332 | |
| P231+P232、P261、P264、P270、P271、P280、P301+P312、P302+P352、P304+P312、P304+P340、P312、P322、P330、P363、P370+P378、P402+P404、P501 | |
| 関連化合物 | |
関連するチオ化剤
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硫化水素、 五硫化リン |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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ローソン試薬（LR）は、有機合成においてチオ化剤として使用される化合物である。ローソン試薬はスヴェン・オロフ・ローソンによって初めて普及したが、彼が発明したわけではない。ローソン試薬は、1956年にアレーンとP 4 S 10の反応の体系的な研究中に初めて作られた。[1]
準備
ローソン試薬は市販されている。また、アニソールと五硫化リンの混合物を加熱して透明になり硫化水素が生成されなくなるまで加熱し、 [2]トルエンまたはキシレンから再結晶化することで、実験室で簡単に調製することもできる。
サンプルは部分的な加水分解により強い硫化水素臭を発します。悪臭の残留物を破壊する一般的かつ効果的な方法の 1 つは、過剰量の次亜塩素酸ナトリウム(塩素系漂白剤) を使用することです。
作用機序
ローソン試薬は、硫黄原子とリン原子が交互に並んだ 4 員環を持っています。中央のリン/硫黄 4 員環は解離して、2 つの反応性ジチオホスフィンイリド(R-PS 2 ) を形成します。ローソン試薬の化学反応の大部分は、実際にはこの反応性中間体の化学反応です。
一般に、カルボニルの電子量が多いほど、ローソン試薬によってカルボニル基が対応するチオカルボニルに変換される速度が速くなります。
アプリケーション
ローソン試薬と関連物質の化学は、これまで何度も検討されてきました。[3] [4] [5] [6]ローソン試薬の主な用途は、カルボニル化合物のチオ化です。例えば、ローソン試薬はカルボニルをチオカルボニルに変換します。[7]さらに、ローソン試薬は、エノン、エステル、[8] ラクトン、[9] アミド、ラクタム、[10]およびキノンのチオ化にも使用されています。
ある研究では、マルトールとLRの反応により、2つの位置で選択的な酸素置換が起こることが報告されている。[11]
過塩素酸銀とローソン試薬の組み合わせは、ジエンとα,β-不飽和アルデヒドとのディールス・アルダー反応を触媒する能力を持つ親酸素性 ルイス酸として作用することができます。
場合によっては、アルコールはローソン試薬で処理することでチオールに変換されることもある。[12]
ローソン試薬はスルホキシドと反応してチオエーテルを形成する。[5]
参照
参考文献
- ^ Lecher, HZ; Greenwood, RA; Whitehouse, KC; Chao, TH (1956). 「五硫化リンによる芳香族化合物のホスホン化」J. Am. Chem. Soc. 78 (19): 5018. doi :10.1021/ja01600a058.
- ^ Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O. (1984). 「2,4-ビス(4-メトキシフェニル)-1,3,2,4-ジチアジホスフェタン 2,4-ジスルフィド: N -メチルチオピロリドンによるチオ化」。有機合成。62 : 158。doi :10.15227/orgsyn.062.0158。
- ^ Cherkasov, RA; Kutyrev, GA; Pudovik, AN (1985). 「テトラヘドロンレポート第186号 有機合成における有機チオリン試薬」.テトラヘドロン(レビュー). 41 (13): 2567. doi :10.1016/S0040-4020(01)96363-X.
- ^ Foreman, MS; Woollins, JD (2000). 「有機P–SおよびP–Seヘテロ環」J. Chem. Soc., Dalton Trans. (10): 1533–1543. doi :10.1039/b000620n.
- ^ ab Martin Jesberger; Thomas P. Davis; Leonie Barner (2003). 「Lawesson試薬の有機合成および有機金属合成への応用」。Synthesis ( Review). 2003 (13): 1929–1958. doi :10.1055/s-2003-41447.
- ^ Cava, MP; Levinson, MI (1985). 「ローソン試薬のチオ化反応」. Tetrahedron . 41 (22): 5061–5087. doi :10.1016/S0040-4020(01)96753-5.
- ^ Pedersen, BS; Scheibye, S.; Nilsson, NH; Lawesson, S.-O. (1978). 「有機リン化合物の研究 XX. チオケトンの合成」. Bull. Soc. Chim. Belg. 87 (3): 223–228. doi :10.1002/bscb.19780870310.
- ^ Jones, BA; Bradshaw, JS (1984). 「チオカルボン酸O-エステルの合成と還元」. Chem. Rev. (Review). 84 (84): 17. doi :10.1021/cr00059a002.
- ^ シャイバイ、S.クリステンセン、J.ローソン、S.-O.（1979年）。 「有機リン化合物の研究 XXVII. チオノラクトン、チオロラクトン、ジチオラクトンの合成」。四面体。35 (11): 1339–1343。土井：10.1016/0040-4020(79)85027-9。
- ^ Shabana, R.; Scheibye, S.; Clausen, K.; Olesen, SO; Lawesson, S.-O. (1980). 「有機リン化合物に関する研究 XXXI. チオラクタムおよびチオイミドの合成」Nouveau Journal de Chimie . 1980 (4): 47.
- ^ Brayton, D.; Jacobsen, FE; Cohen, SM; Farmer, PJ (2006). 「Lawesson 試薬による新規ヘテロ環式原子交換反応: ジチオマルトールのワンポット合成」. Chemical Communications . 2006 (2): 206–208. doi :10.1039/b511966a. PMID 16372107.
- ^ 西尾武彦 (1989). 「アルコールからチオールへの新しい変換」Journal of the Chemical Society, Chemical Communications . 1989 (4): 205–206. doi :10.1039/C39890000205.
外部リンク
- 「ローソン試薬」。有機化学ポータル。 2007年10月16日閲覧。