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benzene.svg/500px-(diacetoxyiodo)benzene.svg.png)
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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
フェニル-λ3-ヨーダンジイルジアセテート | |
| その他の名前
ビス(アセトキシ)(フェニル)ヨーダン
ビス(アセタト- O )フェニルヨード ビス(アセトキシ)ヨードベンゼン (BAIB) (ジアセトキシヨード)ベンゼン I、I -ジアセタトヨード ベンゼン ヨードベンゼンジアセテート ヨード ソベンゼンI、I -ジアセテート フェニルヨード(III)ジアセテート (PIDA) フェニルヨードジアセテート | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.019.826 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C10H11IO4の | |
| モル質量 | 322.098 グラムモル−1 |
| 外観 | 白い粉 |
| 融点 | 163～165 °C (325～329 °F; 436～438 K) |
| 反応する | |
| 溶解度 | 酢酸、アセトニトリル、ジクロロメタンに可溶 |
| 構造[1] [2] | |
| 斜方晶系 | |
| Pnn2 2 ページ目 | |
a = 15.693(3) Å、b = 8.477(2) Å、c = 8.762(2) Å [2]
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| T字型の分子構造 | |
| 関連化合物 | |
関連化合物
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(ビス(トリフルオロアセトキシ)ヨード)ベンゼン |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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（ジアセトキシヨード）ベンゼンは、フェニルヨウ素（III）ジアセテート（PIDA）としても知られ、化学式Cの超原子価ヨウ素化学物質である。
6H
5私は（OCOCH
3）
2有機化学では酸化剤として使われます。
準備
この試薬はもともとコンラッド・ウィルゲロト[3]によって、ヨードベンゼンと酢酸と過酢酸の混合物を反応させることによって調製された：[4] [5]
- C 6 H 5 I + CH 3 CO 3 H + CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
PIDAはヨードソベンゼンと氷酢酸から製造することもできる：[5]
- C 6 H 5 IO + 2 CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
最近では、酸化剤として過ホウ酸ナトリウム[6]または過硫酸カリウム[7]を使用して、ヨウ素、酢酸、ベンゼンから直接調製する方法が報告されている。[8]
- C 6 H 6 + I 2 + 2 CH 3 CO 2 H + K 2 S 2 O 8 → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + KI + H 2 SO 4 + KHSO 4
PIDA分子は、ヨウ素原子（専門的には超原子価ヨウ素）が+IIIの酸化状態にあり、共有結合の数が通常よりも多いことから、超原子価と呼ばれている。 [ 9 ] T字型の分子構造を 採用しており、フェニル基が三方両錐体の3つの赤道位置の1つを占め（孤立電子対が他の2つを占める）、アキシャル位置はアセテート基の酸素原子によって占められている。「T」は、フェニル-CからIからアセテート-Oへの結合角が90°未満であるという点で歪んでいる。[1] 結晶構造の別の調査により、空間群Pnn 2の斜方晶であることが確認され、単位格子の大きさが元の論文とよく一致することが報告された。[1] [2] ヨウ素原子の周りの結合長は、フェニル炭素原子に対して2.08Å、アセテート酸素原子に対して2.156Åの結合に等しかった。この2回目の結晶構造決定では、2つの弱い分子内ヨウ素-酸素相互作用の存在に注目することで形状の歪みが説明され、「各ヨウ素の全体的な形状は、3つの強い二次結合と2つの弱い二次結合の五角形平面配置として説明できる」ことが分かりました。[2]
型破りな反応
PIDAの用途の1つは、酢酸基の置換による類似試薬の調製である。例えば、トリフルオロ酢酸中で加熱することにより、（ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード）ベンゼン（フェニルヨウ素（III）ビス（トリフルオロ酢酸）、PIFA）を調製するために使用することができる：[10] [8]
PIFAは、従来使用されてきた強塩基性条件ではなく、弱酸性条件下でホフマン転位を実行するために使用することができます。 [11 ] [12] [13] N保護アスパラギン のホフマン脱カルボニル化はPIDAで実証されており、β-アミノ-L-アラニン誘導体への経路を提供しています。[14]
PIDAはスアレス酸化にも使用され、PIDAとヨウ素の存在下でヒドロキシ化合物を光分解して環状エーテルを生成します。[15] [16] [17]これは、(−)-マジュシン、(−)-ジアジフェノキソランA、 [18]およびセファノリドAの全合成など、いくつかの全合成に使用されています。 [19]
参考文献
- ^ abc Lee, Chow-Kong; Mak, Thomas CW; Li, Wai-Kee; Kirner, John F. (1977). 「ヨードベンゼンジアセテート」. Acta Crystallogr. B. 33 ( 5): 1620–1622. Bibcode :1977AcCrB..33.1620L. doi : 10.1107/S0567740877006694 .
- ^ abcd Alcock, Nathaniel W.; Countryman, Rachel M.; Esperås, Steinar; Sawyer, Jeffery F. (1979). 「二次結合。パート5。フェニルヨウ素(III)ジアセテートおよびビス(ジクロロ酢酸)の結晶および分子構造」。J . Chem. Soc., Dalton Trans. 1979 (5): 854–860. doi :10.1039/DT9790000854.
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