フムレン

フムレン
名前
	IUPAC名 [1(11) E ,4 E ,8 E ]-フムラ-1(11),4,8-トリエン
	体系的なIUPAC名 (1 E ,4 E ,8 E )-2,6,6,9-テトラメチルシクロウンデカ-1,4-8-トリエン
	その他の名前 α-カリオフィレン; 3,7,10-フムラトリエン
識別子
CAS番号	6753-98-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:5768 ;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所 ;
ケムスパイダー	4444853 ;
ECHA 情報カード	100.027.106
パブケム CID	5281520;
ユニ	54W56MD2WD ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID30858793;
	InChI InChI=1S/C15H24/c1-13-7-5-8-14(2)10-12-15(3,4)11-6-9-13/h6-7,10-11H,5,8-9,12H2,1-4H3/b11-6+,13-7+,14-10+ キー: FAMPSKZZVDUYOS-HRGUGZIWSA-N ; InChI=1/C15H24/c1-13-7-5-8-14(2)10-12-15(3,4)11-6-9-13/h6-7,10-11H,5,8-9,12H2,1-4H3/b11-6+,13-7+,14-10+ キー: FAMPSKZZVDUYOS-HRGUGZIWBF;
	笑顔 C\1=C/C(C)(C)C/C=C(/CC/C=C(/C/1)C)C;
プロパティ
化学式	炭素15水素24
モル質量	204.357 グラムモル−1
外観	淡黄緑色の透明液体
密度	0.886グラム/ cm3
融点	< 25 °C (77 °F; 298 K)
沸点	5 mmHgで106～107 °C（223～225 °F、379～380 K）
危険
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	>48 mg/kg
安全データシート（SDS）	製品安全データシート
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

フムレンは、 α-フムレンまたはα-カリオフィレンとしても知られ、 11員環を含む天然の単環式セスキテルペン（C ₁₅ H _{24 ）であり、3つの非共役C = C二重結合を含む3つの}イソプレン単位で構成され、そのうち2つは三置換され、1つは二重置換されています。フムレンは、ホップ（Humulus lupulus ）の精油で最初に発見され、そこから名前が付けられました。^[2]フムレンはβ-カリオフィレンの異性体であり、多くの芳香植物でこの2つが混合物として一緒に見られることがよくあります。

発生

フムレンはホップHumulus lupulusの花托から採れる精油の成分の一つで、ホップの名前の由来となっている。フムレンの濃度はホップの品種によって異なるが、精油の最大40%に達することもある。^[3]ビール醸造工程におけるフムレンとその反応生成物は、多くのビールに「ホップの」香りを与える。ノーブルホップ品種にはフムレンの含有量が多く、その他のビターホップ品種には含有量が少ないことが分かっている。^[4]^[^{信頼できない情報源?}^]醸造工程ではフムレンの複数のエポキシドが生成される。サンプルのガスクロマトグラフィー-質量分析法と訓練された官能検査員による科学的研究では、フムレンエポキシドIIの加水分解生成物がビールに「ホップの」香りを特に与えることが分かった。^[5]^[6] α-フムレンは、すべての大陸の多くの芳香植物で発見されており、多くの場合、その異性体であるβ-カリオフィレンと一緒に含まれています。大気中にα-フムレンを放出することが証明されているのは、松の木、^[7]オレンジ園、^[8]沼地のニワトコ、^[9]タバコ、 ^[10]ヒマワリ畑です。^[11] α-フムレンは、サルビア・オフィシナリス（コモンセージ、料理用セージ）[ ^12]、オタネニンジン^[13 ] 、メンタ・スピカタ（Mentha spicata）の精油の最大29.9％、^[14]ショウガ科（Zingiberaceae）^[15]、中国のローレルの木であるリツセア・ムシャエンシス（Litsea mushaensis）の葉油の10％、[16]南アメリカ沿岸の熱帯地方の低木であるコルディア・バーベナセア（erva baleeira）の葉抽出物の4％などの芳香植物の精油に^含まれていますが、25％がトランス-カリオフィレンです^{[17]。また、}スパイスであるベトナムのコリアンダーの味や大麻の特徴的な香りに寄与する化合物の1つです。^[18]

準備と合成

フムレンはファルネシル二リン酸（FPP）から誘導される多くのセスキテルペノイドの1つです。FPPからのフムレンの形成はセスキテルペン合成酵素によって触媒されます。^[19]

この生合成は、ファルネソールからアリルスタンナンを調製することで実験室で模倣することができ、コーリー合成と呼ばれています。実験室でフムレンを合成する方法は多様で、マクロサイクルのCC結合の異なる閉環が含まれます。マクマリー合成ではチタン触媒カルボニルカップリング反応を使用し、高橋合成では保護されたシアノヒドリンアニオンによるアリルハライドの分子内アルキル化を使用し、スギノメ合成ではゲラニルフラグメントを使用し、デグルート合成ではユーカリ油の粗蒸留物からフムレンを合成します。^[20]フムレンは、以下に概説する4成分アセンブリとパラジウム媒介環化の組み合わせを使用して合成することもできます。この合成は、C−C結合構築と環化ステップの単純さで注目に値し、関連するポリテルペノイドの合成に有利であると考えられています。^[21]

フムレンの位置選択性を理解するために、2つの三置換C═C二重結合のうち1つが著しく反応性が高いという事実を理解し、その配座空間を計算的に探索し、4つの異なる配座を特定しました。^[22]

研究

実験室研究では、フムレンの潜在的な抗炎症作用が研究されている。^[23]^[24]

2015年にブラジルの研究者らは、コミフォラ・レプトフロオスの葉油の虫よけ特性、特に「黄熱蚊」であるネッタイシマカに対する虫よけ特性にα-フムレンが積極的に寄与していることを明らかにした。^[25]^[26]

大気化学

α-フムレンは、多くの植物から放出される（発生状況を参照）生体揮発性有機化合物であり、大気中での二次有機エアロゾル形成の可能性が比較的高い。太陽光下でオゾンと急速に反応し（光酸化）、酸素化生成物を形成する。α-フムレンは、ほとんどのモノテルペンと比較して、反応速度係数が非常に高い（1.17 × 10 ⁻¹⁴ cm ³分子⁻¹ s ⁻¹）。3つの二重結合を含むため、それぞれが凝縮して二次有機エアロゾルを形成できる第1、第2、第3世代の生成物が可能である。典型的な対流圏オゾン混合比30 ppbでは、α-フムレンの寿命は約2分であるが、第1および第2世代の生成物の平均寿命はそれぞれ1時間と12.5時間である。^[27]

参考文献

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さらに読む

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