コーンフォース試薬

コーンフォース試薬

名前
その他の名前 二クロム酸ピリジニウム
識別子
CAS番号	20039-37-6 はい
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像
チェビ	チェビ:176796
ケムスパイダー	2006289 はい
ECHA 情報カード	100.039.511
EC番号	243-478-8
パブケム CID	2724130
ユニ	翻訳 はい
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID60889393
InChI InChI=1S/2C5H5N.2Cr.7O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;2*-1/p+2 いいえ キー: LMYWWPCAXXPJFF-UHFFFAOYSA-P いいえ InChI=1/2C5H5N.2Cr.7O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;2*-1/p+2/r2C5H5N.Cr2O7/c2*1-2-4-6-5-3-1;3-1(4,5)9-2(6,7)8/h2*1-5H;/q;;-2/p+2 キー: LMYWWPCAXXPJFF-OXLJHMOQAP
笑顔 [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O.c1cc[nH+]cc1.[nH+]1ccccc1
プロパティ
化学式	C 10 H 12 N 2 Cr 2 O 7
モル質量	376.2グラム/モル
外観	オレンジ色から茶色の固体[1]
沸点	145～147℃（293～297℉; 418～420K）[1]
水への溶解度	水に溶ける[1]
危険
GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H228、H272、H314、H315、H317、H319、H350、H410
注意事項	P201、P202、P210、P220、P221、P240、P241、P260、P261、P264、P272、 P273 、P280、P281、P301 +P330+P331、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P308+P313、P310、P321、P332+P313、P333+P313、P337+P313、P362、P363、P370+P378、P391、P405、P501
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。 いいえ 確認する （何ですか  ？） はいいいえ インフォボックス参照

コーンフォース試薬（二クロム酸ピリジニウムまたはPDC）は、化学式[C ₅ H ₅ NH] ₂ [Cr ₂ O ₇ ]の二クロム酸ピリジニウム塩である。この化合物は、1962年にこの化合物を発表したオーストラリア系イギリス人の化学者ジョン・ウォーカップ・コーンフォース卿（1917年生まれ）にちなんで名付けられた。 ^{[2] [3]}コーンフォース試薬は、第一級アルコールと第二級アルコールをそれぞれアルデヒドとケトンに変換できる強力な酸化剤である。その化学構造と機能は、ピリジニウムクロロクロム酸やコリンズ試薬などの六価酸化クロムから作られる他の化合物と密接に関連している。これらの試薬は毒性があるため、現在ではほとんど使用されていない。^[4]

コーンフォース試薬は、濃厚な三酸化クロム水溶液をピリジンにゆっくりと加えて作られる。反応は爆発を引き起こす可能性があるが、三酸化クロムを水に完全に溶かし、溶液を氷で冷却することで爆発を防ぐことができる。生成物を濾過し、アセトンで洗浄し、乾燥させると、オレンジ色の粉末が得られる。粉末は空気中で安定しており、特に吸湿性はなく、取り扱いやすいほぼ中性のpH 値を持つ。ピリジニウム陽イオンの存在によりわずかに酸性であるのみである。コーンフォース試薬は、水、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド(DMSO) に容易に溶ける。アセトンやジクロロメタンなどの塩素化有機溶媒には溶けにくく、懸濁液を形成する。^{[4] [5]}

コーンフォース試薬は、溶液または懸濁液のいずれの場合でも、第一級アルコールをアルデヒドに、第二級アルコールをケトンに変換できる強力な酸化剤です。この用途は1969年に初めて言及されましたが、1979年にEJ CoreyとG. Schmidtによって完全に開発されました。彼らは、ジメチルホルムアミドを溶媒として使用して飽和第一級アルコールとPDCを反応させると、アルデヒドではなくカルボン酸への酸化が起こると述べています。ただし、アリルおよびベンジル第一級アルコールではカルボン酸への酸化は起こりません。^[6]

酸化は通常、ジメチルホルムアミドまたはジクロロメタンまたはそれらの混合物中で、常温、ほぼ中性のpH条件で行われます。溶媒の選択やそれらの比率は反応速度に影響します。特に、ジメチルホルムアミドの含有量が多いほど、酸化が強くなります。一部のアルコールの遅い酸化速度は、モレキュラーシーブ、有機酸、無水酢酸、またはそれらの組み合わせを添加することで加速できます。モレキュラーシーブによる加速は、細孔径が約 0.3 nm のときに最も効果があり、水分吸収能力とは関係がないようです。有機酸の中では、酢酸、ピリジニウムトリフルオロ酢酸、ピリジニウムトシル酸塩を添加できますが、前者が最も効率的で除去が最も簡単です。達成される加速は顕著ですが、反応は必然的に中性 (pH) から酸性に変わります。砂糖やヌクレオシドの化学で使用される無水酢酸で同等の加速が得られます。反応の加速は添加剤だけでなくその形状にも左右されるため、すべての試薬は乾燥した新鮮なものが好ましく、PDCと分子ふるいは細かく粉砕する必要があります。加速剤の欠点は、複数の酸化経路を同時に促進し、反応の選択性が低下する可能性があることです。^{[4] [5]}

コーンフォース試薬の化学構造と機能は、クロロクロム酸ピリジニウム[PyH][CrO ₃ Cl]などの六価酸化クロムの他のピリジニウム塩や、コリンズ試薬、ジクロロメタン中のCrO ₃ ·2Py、サレット試薬、ピリジン中のCrO ₃ ·2Pyなどのピリジン錯体と密接に関連しています。^[4]

コーンフォース試薬は水生生物に対して非常に有毒であり、大量に放出されると環境に長期的な損害を与える可能性がある。皮膚や粘膜を刺激し、アレルギー反応を引き起こす可能性があり、発がん性がある。最大許容濃度は、国によって空気中で0.01～0.1 mg·m ^{−3である。}六価クロムを含んでいるため発がん性があると疑われており、強力な酸化剤として二クロム酸ピリジニウムは火災を促進し、一酸化炭素、二酸化炭素、有毒な金属煙を放出する。火は水または_{二酸化炭素}で消火できる。^[1]

• クロム(VI)アミン錯体による酸化