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ピリジニウムクロロクロメート（PCC）は、コーリー・サッグス試薬としても知られ、式[C 5 H 5 NH] + [CrO 3 Cl] −で表される黄橙色の塩です。これは、主にアルコールを酸化してカルボニルを生成するために有機合成で使用される試薬です。同様の反応性を持つ関連化合物が多数知られています。PCCは、アルコールをアルデヒドまたはケトンに選択的に酸化できるという利点があり、他の多くの試薬は選択性が低いです。[ 1 ]
PCCは、ピリジニウムカチオン[C 5 H 5 NH] +と四面体クロロクロメートアニオン[CrO 3 Cl] −から構成されます。関連する塩として、1-ブチルピリジニウムクロロクロメート[C 5 H 5 N(C 4 H 9 )][CrO 3 Cl]やクロロクロメートカリウムなども知られています。
PCCは市販されている。偶然発見された[ 3 ]この試薬は、もともと濃塩酸中の三酸化クロムの冷溶液にピリジンを加えることによって調製された[ 4 ] 。
別の方法として、前述の溶液の製造中に発生する有毒なクロミルクロリド（CrO 2 Cl 2）の蒸気の発生を最小限に抑えるために、添加順序を単純に変更しました。すなわち、ピリジンの冷溶液を濃塩酸に溶解し、撹拌しながら固体の三酸化クロムに添加しました。[ 5 ]
PCCは酸化剤として使用されます。特に、第一級アルコールと第二級アルコールをそれぞれアルデヒドとケトンに酸化するのに非常に効果的であることが証明されています。この試薬は関連するジョーンズ試薬よりも選択性が高いため、反応混合物に水が存在しない限り、酸性過マンガン酸カリウムを使用すれば、カルボン酸を生成する過酸化が起こる可能性はほとんどありません。典型的なPCC酸化では、ジクロロメタン中のPCC懸濁液にアルコールを添加します。[ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]一般的な反応は次のとおりです。
例えば、トリテルペンであるルペオールはルペノンに酸化された。[ 9 ]
第三級アルコールの場合、 PCCから生成されたクロム酸エステルは[3,3]-シグマトロピー反応を介して異性化し、酸化後にエノンを生成する。この反応はバブラー酸化として知られている。
この種の酸化転位反応は、例えばモルヒネの合成などに合成的に利用されてきた。[ 10 ]
PCCの代わりに他の一般的な酸化剤を使用すると、通常は脱水反応が起こります。なぜなら、そのようなアルコールは直接酸化されないからです。
PCCは、適切な不飽和アルコールやアルデヒドをシクロヘキセノンに変換する。この経路は酸化的カチオン環化であり、(−)-シトロネロールから(−)-プレゴンへの変換によって例示される。
アルコールを酸化するための、より便利で毒性の低い試薬としては、スワーン酸化やフィッツナー・モファット酸化で使用されるジメチルスルホキシドや、デス・マーチンペルヨージナンなどの超原子価ヨウ素化合物などが挙げられる。
PCCを使用する際の欠点の1つは、他の六価クロム化合物と同様に毒性があることである。