ベンジジン

ベンジジン
名前
	推奨されるIUPAC名 [1,1′-ビフェニル]-4,4′-ジアミン
	その他の名前ベンジジン、ジフェニルアミン、ジフェニルアミン、4,4'-ビアニリン、4,4'-ビフェニルジアミン、1,1'-ビフェニル-4,4'-ジアミン、4,4'-ジアミノビフェニル、p-ジアミノジフェニル、p-ベンジジン
識別子
CAS番号	92-87-5 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:80495 ;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所 ;
ケムスパイダー	6844 ;
ECHA 情報カード	100.002.000
EC番号	202-199-1;
ケッグ	C16444 ;
パブケム CID	7111;
RTECS番号	DC9625000;
ユニ	2X02101HVF ;
国連番号	1885
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ２０２０１３７;
	InChI InChI=1S/C12H12N2/c13-11-5-1-9(2-6-11)10-3-7-12(14)8-4-10/h1-8H,13-14H2 キー: HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C12H12N2/c13-11-5-1-9(2-6-11)10-3-7-12(14)8-4-10/h1-8H,13-14H2 キー: HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYAX;
	笑顔 c2c(c1ccc(N)cc1)ccc(N)c2;
プロパティ
化学式	Ｃ12Ｈ12Ｎ2
モル質量	184.24グラム/モル
外観	灰黄色、赤灰色、または白色の結晶性粉末
密度	1.25グラム/ cm3
融点	122～125℃（252～257℉、395～398K）
沸点	400 °C (752 °F; 673 K)
水への溶解度	100℃で0.94g/100mL
磁化率（χ）	-110.9·10 −6 cm 3 /モル
関連化合物
関連化合物	ビフェニル
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	発がん性がある
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H302、H350、H410
注意事項	P201、P202、P264、P270、P273、P281、P301+P312、P308+P313、P330、P391、P405、P501
	NIOSH（米国健康暴露限界）：
PEL (許可)	職業性発がん物質
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ベンジジン（慣用名）は、1,1'-ビフェニル-4,4'-ジアミン（体系名）とも呼ばれ、化学式（C ₆ H ₄ NH ₂）₂の有機化合物です。芳香族アミンです。シアン化物検査の成分です。関連誘導体は染料の製造に使用されます。ベンジジンは膀胱がんや膵臓がんと関連があるとされています。^[2]

合成と特性

ベンジジンはニトロベンゼンから2段階のプロセスで製造される。まず、ニトロベンゼンは、通常還元剤として鉄粉を使用して1,2-ジフェニルヒドラジンに変換される。このヒドラジンを鉱酸で処理すると、4,4'-ベンジジンへの転位反応が誘発される。他の異性体も少量生成される。^[3]分子内で進行するベンジジン転位は、有機化学における古典的な機構的パズルである。^[4]

この変換は[5,5]シグマトロピー反応として説明される。^[5]^[6]

物理的性質の点では、4,4'-ベンジジンは冷水にはほとんど溶けませんが、熱水から再結晶化することができ、その場合一水和物として結晶化します。これは二塩基性であり、脱プロトン化された種のK _a値は 9.3 × 10 ⁻¹⁰および 5.6 × 10 ⁻¹¹です。その溶液は酸化剤と反応して、濃い色のキノン関連誘導体を生成します。

アプリケーション

ベンジジンからビス(ジアゾニウム)塩への変換は、かつては直接染料(媒染剤を必要としない)の製造に不可欠なステップでした。このビス(ジアゾニウム)塩を1-アミノナフタレン-4-スルホン酸で処理すると、かつて人気のあったコンゴーレッド染料が得られます。過去には、ベンジジンは血液検査に使用されていました。血液中の酵素がベンジジンを酸化して、はっきりとした青色の誘導体にします。シアン化物検査は同様の反応性に依存しています。このような用途は、フェノールフタレイン/過酸化水素とルミノールを使用する方法に大きく置き換えられました。

安全性

2-ナフチルアミンなどの他の芳香族アミンと同様に、ベンジジンは発がん性が非常に高いため、ほとんどの業界で使用が大幅に中止されています。2010年8月、ベンジジン染料は米国環境保護庁の懸念化学物質リストに掲載されました。^[7] 英国では、2002年以降、健康に有害な物質規制規則（COSHH）に基づき、ベンジジンの製造は違法となっています。

参考文献

^ ab NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0051」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
^ 「既知および可能性のある発がん性物質」。アメリカがん協会。2011年6月29日。2008年3月17日時点のオリジナルよりアーカイブ。2007年1月12日閲覧。
^ ab Schwenecke、H.;メイヤー、D. (2005)。「ベンジジンおよびベンジジン誘導体」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a03_539。ISBN 978-3527306732。
^ March, J. (1992). Advanced Organic Chemistry (第5版). ニューヨーク: J. Wiley and Sons. ISBN 0-471-60180-2。
^ Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Collins, C.; Maxwell, BE (1981). 「ベンジジン転位のメカニズム。運動学的同位体効果と遷移状態。協奏転位の証拠」。アメリカ化学会誌。103 (4): 955–956. doi :10.1021/ja00394a047.。
^ Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Brechbiel, M. (1982). 「ベンジジン転位。16. ヒドラゾベンゼンの酸触媒転位のメカニズムを解明するための重原子運動同位体効果の使用。ベンジジンへの協奏経路とジフェニリンへの非協奏経路」。アメリカ化学会誌。104 (9): 2501–2509。doi :10.1021/ja00373a028。
^ 「ベンジジン染料行動計画概要」。米国環境保護庁。2010 年 8 月 18 日。2010 年 8 月 21 日時点のオリジナルよりアーカイブ。

[PGCH-1] NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0051」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。

[2] 「既知および可能性のある発がん性物質」。アメリカがん協会。2011年6月29日。2008年3月17日時点のオリジナルよりアーカイブ。2007年1月12日閲覧。

[Ullmann-3] Schwenecke、H.;メイヤー、D. (2005)。「ベンジジンおよびベンジジン誘導体」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a03_539。ISBN 978-3527306732。

[4] March, J. (1992). Advanced Organic Chemistry (第5版). ニューヨーク: J. Wiley and Sons. ISBN 0-471-60180-2。

[5] Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Collins, C.; Maxwell, BE (1981). 「ベンジジン転位のメカニズム。運動学的同位体効果と遷移状態。協奏転位の証拠」。アメリカ化学会誌。103 (4): 955–956. doi :10.1021/ja00394a047.。

[6] Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Brechbiel, M. (1982). 「ベンジジン転位。16. ヒドラゾベンゼンの酸触媒転位のメカニズムを解明するための重原子運動同位体効果の使用。ベンジジンへの協奏経路とジフェニリンへの非協奏経路」。アメリカ化学会誌。104 (9): 2501–2509。doi :10.1021/ja00373a028。

[7] 「ベンジジン染料行動計画概要」。米国環境保護庁。2010 年 8 月 18 日。2010 年 8 月 21 日時点のオリジナルよりアーカイブ。

合成と特性

アプリケーション

関連する4,4'-ベンジジン

安全性

参考文献