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ビス-トリアジニルビピリジン（BTBP）は、クアテルピリジンに形状が類似した四座 配位子である化合物のクラスです。BTBPは、ヒドラジンと1,2-ジケトン（ヘキサン-3,4-ジオンなど）と6,6'-ジシアノ-2,2'-ビピリジンとの反応によって生成されます。ジシアノビピは、2,2'-ビピと酢酸中の過酸化水素を反応させて（続いてアセトンを添加）、2,2'-ビピリジン-N ,N-ジオキシドを形成することによって生成できます。[1]次に、 2,2'-ビピリジン-N,N-ジオキシドは、水とTHFの混合物中のシアン化カリウムと塩化ベンゾイルで処理することにより、ジシアノ化合物に変換されます[2 ] 。[3]
BTBPは、トリアジン環とトリブチルスタンニルアセチレンまたはノルボルナジエンとのディールス・アルダー反応によるクアテルピリジンの合成における合成中間体として初めて報告されました。[4]ディールス・アルダー反応後、一連の他の反応によって、付加物は窒素分子とシクロペンタジエン分子を失い、ピリジン環を形成します。
BTBPはBTPに関連しており、BTPはZ.コラリックによって溶媒抽出に導入されたビストリアジニルピリジンです。[5] BTPの中心部分を拡大することでBTBPが作成されました。
溶媒抽出試薬としてのBTBPの合成は、先進的核再処理に関するEU資金提供プロジェクトPARTNEW中にバークシャー州レディングで行われた化学の発展であり、ヘミ-BTPは2,2'-ビピリジン-N-オキシド[6]から作られ、この化学はその後BTBPの形成に拡張されました。研究はEUROPART統合プロジェクトおよびACSEPTプロジェクトで継続されました。BTBPはランタノイドと4つの窒素と結合して錯体を形成し、ほとんどのランタノイドの三硝酸錯体はX線結晶構造解析によって特徴付けられており、ニッケルなどのより小さな金属とBTBPはいくつかの錯体で3つの窒素と結合する場合があります。ニッケルとBTBPの1:1および1:2錯体の過塩素酸塩は結晶構造解析によって特徴付けられています。[7] 1:1錯体には、4つの窒素原子を介して金属原子に結合する1つのBTBPがあり、4つのBTBP窒素は赤道面を形成し、2つのアセトニトリル分子が2つの軸サイトを占めています。2つのBTBP分子はそれぞれ1:2錯体の3つの窒素と結合し、ニッケルに歪んだ八面体配位環境を提供します。ウラン（VI）はBTBPに結合して1:1錯体を形成し、軸サイトはウラニル酸素原子で占められています。[8] BTBPはウランのシクロペンタジエニル錯体にも結合できます。[9]
近年、BTBPは、大量のランタニドを含む硝酸溶液からアメリシウムなどのポストプルトニウム金属を選択的に抽出するための試薬として研究されている。[10]すでに、BTBPの1つは、使用済みMOX燃料から形成された純粋な混合物からアメリシウムとキュリウムを選択的に抽出できることが示されている。[11] MOX燃料を硝酸に溶解し、炭化水素中のトリブチルリン酸を使用したPUREXタイプの抽出によってウランとプルトニウムの大部分を除去し、次にジアミドベースの抽出によってランタニドと残りのアクチニドを水性残渣（ラフィネート）から分離し、ストリッピング後に三価アクチニドとランタニドの混合物を得た。
参考文献
- ^ Simpson, PG; Quagliano, JV; Vinciguerra, A. (1963). 「2,2'-ビピリジンN,N'-ジオキシドのドナー特性」.無機化学. 2 (2): 282–286. doi :10.1021/ic50006a009.
- ^ Baxter, PNW; Connor, JA; Schweizer, WB; Wallis, JD (1992). 「6,6'-ジシアノ-2,2'-ビピリジンからの新規テトラデンテートおよびヘキサデンテート配位子」Dalton Transactions . 1992 (20): 3015–3019. doi :10.1039/DT9920003015.
- ^ Foreman, MRS; Hudson, MJ; Drew, MGB; Hill, C.; Madic, C. (2006). 「四座配位複素環式分子 6,6'-ビス-(5,6-ジアルキル-1,2,4-トリアジン-3-イル)-2,2'-ビピリジン (BTBP) とランタニド(III) の間で形成される錯体: アクチニド(III) とランタニド(III) の分配への影響」Dalton Transactions . 2006 (13): 1645–1653. doi :10.1039/B511321K. PMID 16547539.
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