Loading article…
有機化学において、アルキル亜硝酸塩は分子構造R−O−N=Oに基づく有機化合物のグループであり、R はアルキル基を表します。正式には亜硝酸のアルキルエステルです。ニトロ化合物( R−NO 2 ) とは異なります。
この系列の最初の数種は揮発性液体です。亜硝酸メチルと亜硝酸エチルは常温常圧で気体です。この化合物は独特のフルーティーな香りがします。よく見られる亜硝酸塩には亜硝酸アミル（3-メチルブチル亜硝酸塩）もあります。
アルキル亜硝酸塩は、 19 世紀後半に始まった当初から現在に至るまで、主に医薬品や化学試薬として使用されています。医薬品として使用されるアルキル亜硝酸塩は、狭心症やその他の心臓関連の病気の症状を軽減するために吸入されることがよくあります。ただし、「ポッパー」と呼ばれる場合、アルキル亜硝酸塩は娯楽用薬物を表します。
合成と特性
有機亜硝酸塩は、アルコールと亜硝酸ナトリウムを硫酸溶液 中で反応させて作られる。放置するとゆっくりと分解し、分解生成物は窒素酸化物、水、アルコール、アルデヒドの重合生成物である。[ 1 ]また、亜硝酸塩のC – O結合は非常に弱い（40～50 kcal ⋅ mol −1 程度）ため、ホモリシス開裂を起こしてアルキルラジカルを形成しやすい。[要出典]アルキル亜硝酸塩は一般に弱いニトロソ化剤 であるが、求核触媒の存在下ではアミンをニトロソ化する。[2]
反応
- tert-ブチル亜硝酸塩は、フェノール[3]およびアリールスルホンアミド[4]の選択的ニトロ化に有効な試薬であることが示されている
- n-ブチル亜硝酸とアンモニアはフェニルヒドロキシルアミンをニトロソアミン誘導体のクペロンに変換します。 [5] 同様にピロリジンはエチル亜硝酸の基質です。 [6]
- アルキル亜硝酸は、より強い炭素酸と酸または塩基触媒によるオキシムの形成にも使用され、例えば、 2-ブタノン、亜硝酸エチル、塩酸の反応によるオキシムの形成、[7]フェナシルクロリドとの同様の反応、[8]またはフェニルアセトニトリルと亜硝酸メチルおよび水酸化ナトリウムとの反応などがある。[9]
アルキル亜硝酸の使用例としては、ウッドワードとドーリングによるキニーネ全合成が挙げられる[10]。
彼らは次のような反応機構を提案した。
参考文献
- ^ n-ブチル亜硝酸塩 有機合成学、Collection Vol. 2、p.108 (1943); Vol. 16、p.7 (1936). http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0108 リンク
- ^ Williams, D. L. H. (1988). Nitrosation . ケンブリッジ、イギリス:ケンブリッジ大学. p. 16. ISBN 0-521-26796-X。
- ^ 溶液中および固体支持体上でのtert-ブチル亜硝酸によるフェノールの化学選択的ニトロ化 Organic Letters、College Vol 11、p.4172-4175（2009）
- ^ tert-ブチル亜硝酸による芳香族スルホンアミドの化学選択的ニトロ化 Chemical Communications、doi :10.1039/C2CC37481A
- ^ クプフェロ ン有機合成学、Collection Vol. 1、p.177 (1941); Vol. 4、p.19 (1925) リンク
- ^ 2-ピロリジンメタノール、α、α-ジフェニル、(±)- 有機合成、Collection Vol. 6、p.542 (1988); Vol. 58、p.113 (1978) リンク
- ^ ジメチル グリオキシム有機合成、Collection Vol. 2、p.204 (1943); Vol. 10、p.22 (1930) リンク
- ^ グリオキシルクロリド、フェニル、オキシム 有機合成学、Collection Vol. 3、p.191 (1955); Vol. 24、p.25 (1944) リンク
- ^伊藤真澄、萩原大二郎、 神谷隆 (1979)。 「tert-ブトキシカルボニル化のための新しい試薬：2 -tert-ブトキシカルボニルオキシイミノ-2-フェニルアセトニトリル」。有機合成。59 :95。doi :10.15227/orgsyn.059.0095;全集第6巻、199ページ。
- ^ キニーネの全合成RB Woodward および WE Doering J. Am. Chem. Soc. ; 1945 ; 67(5) pp 860 - 874; doi :10.1021/ja01221a051
外部リンク
ウィキメディア・コモンズのアルキル亜硝酸塩に関連するメディア