アシロイン

有機化学において、アシルオインまたはα-ヒドロキシケトン^{[ 1 ]}は、ケトン基( >C=O)に隣接するヒドロキシ基(-OH)から構成される、一般式R −C(O)CH(OH)−R'で表される有機化合物のクラスである。アシルオインという名前は、カルボン酸アシル基( -C (=O)OH )の還元カップリングから形式的に得られるという事実に由来する。 ^{[ 1 ]}これらは、ヒドロキシ基がケトンに対してどの位置にあるかによって区別される、2つの主要なヒドロキシケトンのクラスの1つである。この形式では、ヒドロキシ基はα炭素上にあり、これがα-ヒドロキシケトンという二次名の説明となる。

アシルオインの合成には、古典的な有機反応が存在する。

• アシロイン縮合はエステルの還元カップリングであり、特に大環状化合物の合成に効果的である。^{[ 2 ]} 同様に、まれなケースでは、ピナコール条件下でアルデヒドまたはケトンとラクトンがカップリングしてアシロインが得られる。^{[ 3 ] [ 4 ]}
• ベンゾイン縮合は、カルベン様求核剤によって触媒されるアルデヒド間の縮合反応である。
• カルボニル化合物の酸化は分子状酸素でも可能であるが、選択的ではない。
• より良い代替案は、ルボトム酸化におけるmCPBAを用いた対応するシリルエノールエーテルの酸化である。
• カルボニル化合物のMoOPH酸化は、過酸化モリブデン、ピリジン、およびヘキサメチルリン酸トリアミドを用いたシステムである。
• 立体選択的合成法のファミリーでは、その場でエノールをニトロソ等価体で酸化します。最も単純な方法では、ニトロソベンゼンがカルボニルをα-ヒドロキシルアミンに酸化し、エナンチオ選択性にはプロリン有機触媒を使用します。^{[ 5 ]}より複雑な方法では、エノラートをスルホニルオキサジリジン で酸化することができます。^{[ 6 ] [ 7 ]}

• アシルオインの還元によりジオールが得られる。
• アシロインの酸化によりジオンが得られる。
• α-ヒドロキシケトンは、トレンス試験およびフェーリング試験で陽性反応を示す。
• ロブリー・デ・ブルイン・ファン・エッケンシュタイン変換において、塩基の影響下で位置が入れ替わるアシルオインもいくつか存在する。
• 同様の反応として、いわゆるフォークトアミノ化^{[ 9 ]}があり、アシルオインが第一級アミンと五酸化リンと反応してα-ケトアミンを生成する^{[ 10 ]。}

• インドール合成、^{[ 11 ]}ビシュラー・メーラウ反応と比較

• グリコールアルデヒドは、両方のR基が水素であるアシロインに相当する関連分子であり（したがってケトンではなくアルデヒドである）。