六塩化タングステン

六塩化タングステンは、化学式W Cl ₆で表されるタングステンと塩素の無機化合物です。この濃い紫青色の化合物は、標準条件下では揮発性の結晶として存在します。タングステン化合物の調製において重要な出発原料です。^{[ 1 ]}電荷中性の六塩化物の他の例としては、塩化レニウム(VI)と塩化モリブデン(VI)があります。揮発性の高い六フッ化タングステンも知られています。

d ⁰原子である六塩化タングステンは反磁性体である。

 六塩化タングステンは、タングステン金属を密閉管内で600 ℃で塩素化することによって調製できる。 ^{[ 2 ]}

W + 3 Cl ₂ → WCl ₆

六塩化タングステンには、αとβと呼ばれる青色と赤色の多形が存在する。ワインレッド色のβは急速冷却によって得られるが、青色のαは室温でより安定である。これらの多形は色は異なるが、分子構造は非常によく似ている。どちらの多形も、6つのW-Cl結合すべてが等価で、結合長が224～226 pmである八面体構造のW Cl ₆分子を特徴としている。密度は非常に似ており、αは3.68 g/cm ³、βは3.62 g/cm ³である。予想通り、低温形態の方がわずかに密度が高い。^{[ 3 ]}

六塩化タングステンは、湿った空気によっても容易に加水分解され、オレンジ色のオキシ塩化物であるWOCl ₄とWO ₂ Cl ₂を生成し、その後、三酸化タングステンが生成する。WCl ₆は、二硫化炭素、四塩化炭素、およびオキシ塩化リンに溶解する。^{[ 2 ]}

トリメチルアルミニウムによるメチル化により、ヘキサメチルタングステンが得られる。

WCl ₆ + 3 Al ₂ (CH ₃ ) ₆ → W(CH ₃ ) ₆ + 3 Al ₂ (CH ₃ ) ₄ Cl ₂

ブチルリチウムで処理すると、エポキシドの脱酸素化に有用な試薬が得られる。^{[ 4 ]}

WCl ₆の塩化物配位子は、臭化物、チオシアネート、アルコキシド、アルキル、アリールなどの多くの陰イオン配位子で置き換えることができます。

WCl ₆の還元は、テトラクロロエチレンとテトラフェニルアルソニウムクロリドの混合物で行うことができます。^{[ 5 ]}

2 WCl ₆ + Cl ₂ C=CCl ₂ + 2 (C ₆ H ₅ ) ₄ AsCl → 2 (C ₆ H ₅ ) ₄ As [ WCl ₆ ] + Cl ₃ C−CCl ₃

六塩化タングステン(V)は塩化タングステン(V)の誘導体である。

ヒ素またはヒ化水素と反応して二ヒ化タングステンを形成する。^{[ 6 ] [ 7 ]}

WCl ₆は、非常に腐食性の高い酸化剤であり、加水分解して塩化水素を放出します。