トリメチルホスフィン

トリメチルホスフィン
名前
	推奨されるIUPAC名トリメチルホスファン
	体系的なIUPAC名トリメチルホスファン (代替); トリメチルリン (添加剤)
識別子
CAS番号	594-09-2 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	969138
チェビ	チェビ:35890 ;
ケムスパイダー	62205 ;
ECHA 情報カード	100.008.932
EC番号	209-823-1;
メッシュ	トリメチルホスフィン
パブケム CID	68983;
ユニ	5FL6SQK9H3 ;
国連番号	1993
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID00208120;
	InChI InChI=1S/C3H9P/c1-4(2)3/h1-3H3 キー: YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N ;
	笑顔 CP(C)C;
プロパティ
化学式	Ｃ3Ｈ9Ｐ
モル質量	76.079 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	735 mg cm −3
融点	−86 °C (−123 °F; 187 K)
沸点	38～39 °C (100～102 °F; 311～312 K)
蒸気圧	49.9 kPa（20℃時）
構造
座標幾何学	三角錐
双極子モーメント	1.19 デバイ
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H315、H319、H335
注意事項	P210、P261、P305+P351+P338 等
引火点	−19 °C (−2 °F; 254 K)
関連化合物
関連化合物	PET3NMe3PH3PPh3; ; ;
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリメチルホスフィンは、化学式 P(CH ₃ ) _3の有機リン化合物で、一般に PMe _{3と略される。この無色の液体は、アルキルホスフィン特有の強い不快臭がある。この化合物は、}錯体化学でよく使われる配位子である。

構造と結合

これはC3v対称性を持つピラミッド型_分子_{である。C- P} -C結合角は約98.6°である。^[2]

C–P–C結合角は、リンが結合形成に主に3p軌道を使用し、リン原子のsp混成がほとんどないという考えと一致している。後者はリンの化学的性質の共通点である。その結果、トリメチルホスフィンの孤立電子対はホスフィンPH ₃の場合と同様に主にs特性を持つ。^[3]

PMe _3はトリフェニルホスファイトをメチルマグネシウムクロリドで処理することによって製造できる：^[4]

3 CH ₃ MgCl + P(OC ₆ H ₅ ) ₃ → P(CH ₃ ) ₃ + 3 C ₆ H ₅ OMgCl

合成はジブチルエーテル中で行われ、そこから揮発性の高い PMe ₃を蒸留することができます。

反応

HW(PMe ₃ ) ₄ (Me ₂ PCH ₂ )、"W(PMe ₃ ) ₅ "の構造。^[5]

_{PMe 3は}pKaが_8.65で強酸と反応して塩[HPMe ₃ ]Xを生成します。^{[2]この反応は可逆的です。}アルキルリチウム化合物などの強塩基では、メチル基が脱プロトン化されてPMe ₂ CH ₂ Liが生成されます。

PMe ₃は酸素と反応して容易にホスフィンオキシドに酸化される。臭化メチルと反応してテトラメチルホスホニウムブロミドを生成する。^[6]

錯体化学

トリメチルホスフィンは、ほとんどの金属と錯体を形成する高塩基性配位子です。配位子としてのトリメチルホスフィンのトルマンコーン角は118°です。^[7]この角度は、この配位子が結合している金属に提供する立体保護の量を示しています。

_{比較的コンパクトなホスフィンであるため、Pt(PEt 3} ) ₄の存在によって示されるように、複数のホスフィンが単一の遷移金属に結合することができる。^[8]ヨウ化銀との錯体であるAgI(PMe _{3 )は、加熱するとPMe}_3を放出する空気中で安定した固体である。

安全性

PMe3_は有毒で自然発火性がある。次亜塩素酸ナトリウムや過酸化水素で処理すると、より安全なホスフィンオキシドに変換される。^[9]

参考文献

^ ab "トリメチルホスフィン (CHEBI:35890)".生物学的に興味のある化学物質 (ChEBI) . 英国: 欧州バイオインフォマティクス研究所。2006年6月6日。IUPAC名。 2011年9月25日閲覧。
^ ab Schier, Annette; Schmidbaur, Hubert (2006). 「P-ドナー配位子」。Charles A. McAuliffe、Anthony G. Mackie (編)。無機化学百科事典、第1版。doi :10.1002/ 0470862106.ia177。ISBN 0-470-86078-2。
^ E. Fluck、「ホスフィンの化学」、Topics in Current Chemistry Vol. 35、64 ページ、1973 年。
^ ロイトケンス・ジュニア、ML; AP通信州ザッテルバーガー。マレー、HH;バジル、法廷博士。ファクラー JP ジュニア(1990)。「トリメチルホスフィン」。無機合成。無機合成。 Vol. 28. 305–310ページ。土井：10.1002/9780470132593.ch76。ISBN 978-0-470-13259-3。
^ Sattler, A.; Parkin, G. (2011). 「形式的ヒドリド抽出によるカチオン性アルキリデン錯体の形成：[W(PMe ₃ ) ₄ ([η ² -CHPMe ₂ )H]X (X = Br, I) の合成と構造特性」. Chemical Communications . 47 (48): 12828–12830. doi :10.1039/C1CC15457E. PMID 22048609.
^ HF Klein (1978). 「トリメチルホスホニウムメチリド（トリメチルメチレンホスホラン）」.無機合成. 第 XVIII 巻. pp. 138–140. doi :10.1002/9780470132494.ch23. ISBN 978-0-470-13249-4。
^ GL MiesslerとDA Tarr 『無機化学』第3版、Pearson/Prentice Hall出版社、ISBN 0-13-035471-6。
^ T. 吉田; T. 松田; S. 大塚 (1990). 「テトラキス(トリエチルホスフィン)白金(0)」.無機合成. 第28巻. pp. 122–123. doi :10.1002/9780470132593.ch32. ISBN 978-0-470-13259-3。
^ 「トリメチルホスフィン溶液」. sigmaaldrich.com . 2023年8月1日閲覧。

[trimethylphosphine_(CHEBI:35890)-1] "トリメチルホスフィン (CHEBI:35890)".生物学的に興味のある化学物質 (ChEBI) . 英国: 欧州バイオインフォマティクス研究所。2006年6月6日。IUPAC名。 2011年9月25日閲覧。

[Schmidbaur-2] Schier, Annette; Schmidbaur, Hubert (2006). 「P-ドナー配位子」。Charles A. McAuliffe、Anthony G. Mackie (編)。無機化学百科事典、第1版。doi :10.1002/ 0470862106.ia177。ISBN 0-470-86078-2。

[3] E. Fluck、「ホスフィンの化学」、Topics in Current Chemistry Vol. 35、64 ページ、1973 年。

[4] ロイトケンス・ジュニア、ML; AP通信州ザッテルバーガー。マレー、HH;バジル、法廷博士。ファクラー JP ジュニア(1990)。「トリメチルホスフィン」。無機合成。無機合成。 Vol. 28. 305–310ページ。土井：10.1002/9780470132593.ch76。ISBN 978-0-470-13259-3。

[5] Sattler, A.; Parkin, G. (2011). 「形式的ヒドリド抽出によるカチオン性アルキリデン錯体の形成：[W(PMe ₃ ) ₄ ([η ² -CHPMe ₂ )H]X (X = Br, I) の合成と構造特性」. Chemical Communications . 47 (48): 12828–12830. doi :10.1039/C1CC15457E. PMID 22048609.

[6] HF Klein (1978). 「トリメチルホスホニウムメチリド（トリメチルメチレンホスホラン）」.無機合成. 第 XVIII 巻. pp. 138–140. doi :10.1002/9780470132494.ch23. ISBN 978-0-470-13249-4。

[7] GL MiesslerとDA Tarr 『無機化学』第3版、Pearson/Prentice Hall出版社、ISBN 0-13-035471-6。

[8] T. 吉田; T. 松田; S. 大塚 (1990). 「テトラキス(トリエチルホスフィン)白金(0)」.無機合成. 第28巻. pp. 122–123. doi :10.1002/9780470132593.ch32. ISBN 978-0-470-13259-3。

[9] 「トリメチルホスフィン溶液」. sigmaaldrich.com . 2023年8月1日閲覧。