4-トルエンスルホニルクロリド

4-トルエンスルホニルクロリド
名前
	推奨されるIUPAC名 4-メチルベンゼン-1-スルホニルクロリド
	その他の名前トシルクロリド、p-トルエンスルホニルクロリド、p -TsCl、TsCl
識別子
CAS番号	98-59-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	7119 ;
ECHA 情報カード	100.002.441
パブケム CID	7397;
ユニ	027KYN78B4 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ１０５２６６０;
	インチ InChI=1S/C7H7ClO2S/c1-6-2-4-7(5-3-6)11(8,9)10/h2-5H,1H3 キー: YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C7H7ClO2S/c1-6-2-4-7(5-3-6)11(8,9)10/h2-5H,1H3 キー: YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYAN;
	笑顔 O=S(Cl)(=O)c1ccc(cc1)C;
プロパティ
化学式	C 7 H 7 ClO 2 S
モル質量	190.65グラム/モル
外観	白無地
融点	65～69 °C (149～156 °F; 338～342 K)
沸点	10 mmHgで134 °C (273 °F; 407 K)
水への溶解度	水と反応する
危険性
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	水と接触すると HClを放出する
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	3 1 0
引火点	128 °C (262 °F; 401 K)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

4-トルエンスルホニルクロリド（p-トルエンスルホニルクロリド、トルエン-p-スルホニルクロリド）は、化学式CH ₃ C ₆ H ₄ SO _{2 Clの}有機化合物である。この白色の悪臭のある固体は、有機合成で広く使用されている試薬である。^[2]TsClまたはTosCl と略され、トルエンの誘導体であり、スルホニルクロリド（-SO ₂ Cl）官能基を含む。

用途

特徴的な方法では、TsCl はアルコール(略称 ROH) を対応するトルエンスルホン酸エステル、またはトシル誘導体 (「トシル酸塩」) に変換します。

CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Cl + ROH → CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ OR + HCl

トシル酸塩は水素化アルミニウムリチウムで分解される。

4 CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ OR + LiAlH ₄ → LiAl(O ₃ SC ₆ H ₄ CH ₃ ) ₄ + 4 RH

したがって、トシル化の後に還元を行うと、ヒドロキシル基を除去することができます。

同様に、TsClはアミンからスルホンアミドを製造するのに使用されます。 ^[3]

CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Cl + R ₂ NH → CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ NR ₂ + HCl

得られたスルホンアミドは非塩基性であり、第一級アミンから誘導された場合は酸性ですらあります。

TsClはヒドラジンと反応してp-トルエンスルホニルヒドラジドを生成します。

トシルエステルおよびアミドの合成は、塩化水素を吸収する塩基の存在下で行われる。塩基の選択は、トシル化の効率にとってしばしば重要である。典型的な塩基には、ピリジンおよびトリエチルアミンが含まれる。珍しい塩基も使用される。例えば、トリエチルアミンの存在下で触媒量のトリメチルアンモニウムクロリドは、トリメチルアミンのおかげで非常に効果的である。^[2]

その他の反応

TsClは広く入手可能な試薬であるため、反応性の観点から精力的に研究されてきた。脱水反応でニトリル、イソシアニド、ジイミドを製造するのに用いられる。^[2] 硫黄中心に着目した珍しい反応では、亜鉛がTsClを還元してスルフィネートCH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Naを生成する。^[4]

製造

この試薬は安価で研究室での使用が可能で、トルエンのクロロスルホン化によるオルト-トルエンスルホニルクロリド（一般的な食品添加物や触媒であるサッカリンの合成の前駆体）の製造時に副産物として生成される。^[5]

CH ₃ C ₆ H ₅ + SO ₂ Cl ₂ → CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Cl + HCl

危険

トシル塩化物は「腐食性の催涙剤」である。^[2]

参考文献

^ 「p-トルエンスルホニルクロリド（トシルクロリド）」。
^ abcd Whitaker, DT; Whitaker, KS; Johnson, CR; Haas, J. (2006). 「P-トルエンスルホニルクロリド」。p-トルエンスルホニルクロリド.有機合成試薬百科事典. ニューヨーク: John Wiley. doi :10.1002/047084289X.rt136.pub2. ISBN 978-0471936237. 2016年3月5日時点のオリジナルよりアーカイブ。2013年5月28日閲覧。
^ 市川淳; 灘野亮; 森孝; 和田勇 (2006). 「1,1-ジフルオロ-1-アルケンの5-エンド-トリグ環化：3-ブチル-2-フルオロ-1-トシルインドールの合成」.有機合成. 83 : 111;全集、第11巻、834ページ。
^ Whitmore, FC; Hamilton, FH (1922). 「トルエンスルフィン酸ナトリウム」.有機合成. 2 : 89;全集第1巻492頁。
^ Lindner, O.; Rodefeld , L. 「ベンゼンスルホン酸とその誘導体」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim: Wiley-VCH。doi :10.1002/ 14356007.a03_507。ISBN 978-3527306732。

[1] 「p-トルエンスルホニルクロリド（トシルクロリド）」。

[eEROS-2] Whitaker, DT; Whitaker, KS; Johnson, CR; Haas, J. (2006). 「P-トルエンスルホニルクロリド」。p-トルエンスルホニルクロリド.有機合成試薬百科事典. ニューヨーク: John Wiley. doi :10.1002/047084289X.rt136.pub2. ISBN 978-0471936237. 2016年3月5日時点のオリジナルよりアーカイブ。2013年5月28日閲覧。

[3] 市川淳; 灘野亮; 森孝; 和田勇 (2006). 「1,1-ジフルオロ-1-アルケンの5-エンド-トリグ環化：3-ブチル-2-フルオロ-1-トシルインドールの合成」.有機合成. 83 : 111;全集、第11巻、834ページ。

[4] Whitmore, FC; Hamilton, FH (1922). 「トルエンスルフィン酸ナトリウム」.有機合成. 2 : 89;全集第1巻492頁。

[5] ^ Lindner, O.; Rodefeld , L. 「ベンゼンスルホン酸とその誘導体」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim: Wiley-VCH。doi :10.1002/ 14356007.a03_507。ISBN 978-3527306732。