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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
メタンスルホニルクロリド | |||
| その他の名前
塩化メシル
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.004.279 | ||
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| CH 3 SO 2塩化物 | |||
| モル質量 | 114.54 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の液体 | ||
| 臭い | 刺激臭、不快臭[1] | ||
| 密度 | 1.480グラム/ cm3 | ||
| 融点 | −32 °C (−26 °F; 241 K) [2] | ||
| 沸点 | 161 °C (322 °F; 434 K) (730 mmHgのとき) | ||
| 反応[3] [4] | |||
| 溶解度 | アルコール、エーテル、ほとんどの有機溶媒に可溶[5] | ||
| 危険 | |||
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |||
主な危険
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催涙剤、非常に有毒、腐食性 | ||
| 引火点 | >110 °C (230 °F; 383 K) [6] | ||
| 関連化合物 | |||
その他の陰イオン
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メタンスルホニルフルオリド | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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メタンスルホニルクロリド（メシルクロリド）は、化学式CH 3 SO 2 Clで表される有機硫黄化合物である。メタンスルホニル（またはメシル）基CH 3 SO 2 –の有機擬似元素記号Msを使用し、反応図や式ではMsClと略されることが多い。極性有機溶媒に溶ける無色の液体であるが、水、アルコール、および多くのアミンに対して反応性がある。最も単純な有機スルホニルクロリドであり、メタンスルホネートを製造したり、とらえどころのない分子であるスルフェン（メチレンジオキソ硫黄(VI)）を生成するために使用される。[7]
準備
- CH 4 + SO 2 Cl 2 → CH 3 SO 2 Cl + HCl
他の製造方法としては、メタンスルホン酸を塩化チオニルまたはホスゲンで塩素化するものがあります。
- CH 3 SO 3 H + SOCl 2 → CH 3 SO 2 Cl + SO 2 + HCl
- CH 3 SO 3 H + COCl 2 → CH 3 SO 2 Cl + CO 2 + HCl
反応
メタンスルホニルクロリドは反応性が非常に高いため、多くの化合物の前駆体である。これは求電子剤であり、「CH 3 SO 2 +」シントンの供給源として機能する。[7]
メタンスルホン酸塩
メタンスルホニルクロリドは主に、非求核塩基の存在下でアルコールと反応させてメタンスルホン酸塩を生成するのに用いられる。[8]ピリジンの存在下でアルコールとp-トルエンスルホニルクロリドからトルエンスルホン酸塩が形成されるのとは対照的に、メタンスルホン酸塩の形成は、まずメタンスルホニルクロリドがE1cb脱離を起こして反応性の高い親スルフェン（CH 2 =SO 2）を生成し、続いてアルコールによる攻撃と急速なプロトン移動によって観察される生成物が生成されるというメカニズムで進行すると考えられている。このメカニズムの提案は、同位体標識実験と一時的なスルフェンを環状付加物として捕捉することによって裏付けられている。[9]
メタンスルホン酸は、置換反応、脱離反応、還元、転位反応の中間体として用いられる。ルイス酸で処理すると、オキシムメタンスルホン酸は容易にベックマン転位を起こす。[10]
メタンスルホン酸はアルコールの保護基として使用されることがある。酸性条件に対して安定しており、ナトリウムアマルガムを使用してアルコールに戻すことができる。[11]
メタンスルホンアミド
メタンスルホニルクロリドは第一級および第二級アミンと反応してメタンスルホンアミドを生成する。メタンスルホネートとは異なり、メタンスルホンアミドは酸性および塩基性条件下での加水分解に対して非常に耐性がある。[7]保護基として使用した場合、リチウムアルミニウムヒドリドまたは溶解金属還元を使用してアミンに戻すことができる。[12]
アルキンへの付加
塩化銅(II)の存在下では、メタンスルホニルクロリドがアルキンに付加してβ-クロロスルホンを形成する。[13]
複素環の形成
メタンスルホニルクロリドはトリエチルアミンなどの塩基で処理すると脱離してスルフェンを形成します。スルフェンは環化付加して様々な複素環を形成します。α-ヒドロキシケトンはスルフェンと反応して5員環スルトンを形成します。[14]
その他
α-ヒドロキシアミドからアシルイミニウムイオンを形成するには、メタンスルホニルクロリドと塩基（典型的にはトリエチルアミン）を使用します。[15]
安全性
メタンスルホニルクロリドは吸入すると非常に有毒で、腐食性があり、催涙剤として作用する。求核試薬（水を含む）と強い発熱反応を起こす。分解点まで加熱されると、硫黄酸化物と塩化水素の有毒な蒸気を放出する。[16]
参考文献
- ^ 「メタンスルホニルクロリド」。
- ^ 「メタンスルホニルクロリド」。
- ^ Cameochemicals.noaa.gov/chemical/11835
- ^ “MSDS”. 2005年4月30日時点のオリジナルよりアーカイブ。2013年1月14日閲覧。
- ^ 「メタンスルホニルクロリド」。
- ^ 「メタンスルホニルクロリド」。
- ^ abc Valerie Vaillancourt、Michele M. Cudahy、Matthew M. Kreilein、Danielle L. Jacobs「メタンスルホニルクロリド」、E-EROS 有機合成試薬百科事典doi :10.1002/047084289X.rm070.pub2
- ^ ファースト、A.;コラー、F. (1947)。 「ステロイドと性ホルモンの解明。コレステリンとトランスデヒドロアンドロステロンに対するα-オキシドの解明」。ヘルブ。チム。アクタ。30 (6): 1454–60。土井：10.1002/hlca.19470300609。PMID 20272042。
- ^ キング、ジェームズ・フレデリック (1975-01-01). 「スルフェンの復活」.化学研究報告. 8 (1): 10–17. doi :10.1021/ar50085a002. ISSN 0001-4842.
- ^ 丸岡 功; 宮崎 孝; 安藤 正之; 松村 勇; 坂根 誠; 服部 功; 山本 秀 (1983). 「オキシムスルホネートの有機アルミニウム促進ベックマン転位」J. Am. Chem. Soc. 105 (9): 2831. doi :10.1021/ja00347a052.
- ^ Webster, KT; Eby, R.; Schuerch, C. (1983). 「ナトリウムアマルガムと2-プロパノールによる2-O-(メチルスルホニル)-α-マンノピラノシド誘導体の選択的脱メシル化」Carbohydr. Res. 123 (2): 335. doi :10.1016/0008-6215(83)88490-0.
- ^ Merlin, P.; Braekman, JC; Daloze, D. (1988). 「アリTetraponera sp.の防御アルカロイドである(±)-テトラポネリン-8の立体選択的合成」Tetrahedron Lett. 29 (14): 1691. doi :10.1016/S0040-4039(00)82019-5.
- ^ Amiel, Y. (1971). 「アセチレンへのスルホニルクロリドの付加」Tetrahedron Lett. 12 (8): 661–663. doi :10.1016/S0040-4039(01)96524-4.
- ^ Potonay, T.; Batta, G.; Dinya, Z. (1988). 「フラボノイド. 41. 2,3-ジヒドロ- c -3-置換- t -3-メチル- r -2-フェニル-4 H -1-ベンゾピラン-4-オンの立体特異的合成」. Journal of Heterocyclic Chemistry . 25 : 343–347. doi :10.1002/jhet.5570250158.
- ^ Chamberlin, AR; Nguyen, HD; Chung, JYL (1984). 「ケテンジチオアセタールのカチオン環化。ピロリジジン、インドリジジン、キノリジジンアルカロイド環系の一般的な合成」J. Org. Chem. 49 (10): 1682. doi :10.1021/jo00184a002.
- ^ 「メタンスルホニルクロリド」。