ジフェニルジセレニド

ジフェニルジセレニド
名前
	IUPAC名 1,1′-ジセランジイルジベンゼン
	その他の名前フェニルジセレニド
識別子
CAS番号	1666-13-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	14710 ;
ECHA 情報カード	100.015.256
EC番号	216-780-2;
パブケム CID	15460;
RTECS番号	JM9152500;
ユニ	9ATU3Z459Q ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID6061864;
	InChI InChI=1S/C12H10Se2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H キー: YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C12H10Se2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H キー: YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYAK;
	笑顔 c1ccc(cc1)[Se][Se]c2ccccc2;
プロパティ
化学式	C12H10Se2の
モル質量	312.154 グラムモル−1
外観	黄色の結晶
密度	1.84グラム/ cm3
融点	59～61 °C (138～142 °F; 332～334 K)
水への溶解度	不溶性
他の溶媒への溶解性	ジクロロメタン、THF、熱ヘキサン
構造
座標幾何学	Se で 90° [引用が必要]; C 2対称性[引用が必要]
双極子モーメント	0日
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H301、H331、H373、H410
注意事項	P260、P261、P264、P270、P271、P273、P301+P310、P304+P340、P311、P314、P321、P330、P391、P403+P233、P405、P501
関連化合物
関連化合物	Ph 2 S 2、; C 6 H 5 SeH
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ジフェニルジセレニドは、化学式 (C ₆ H ₅ ) ₂ Se ₂、略称Ph ₂ Se _{2で表される}化合物です。この黄色の固体は、ベンゼンセレノールの酸化誘導体です。有機合成において PhSe ユニットの供給源として使用されます。

調製と特性

Ph ₂ Se _2は、グリニャール試薬によって生成されるベンゼンセレノールの共役塩基であるベンゼンセレノエートの酸化によって製造される：^[1]

PhMgBr + Se → PhSeMgBr

2 PhSeMgBr + Br ₂ → Ph ₂ Se ₂ + 2 MgBr ₂

この分子は、過酸化水素や関連分子と同様に、理想的なC _{2対称性を持っています。Se-Se結合長は2.29Å、C-Se-Se-C二面角は82°、C-Se-Se角は110°近くです。}^[2]

医療用途

ジフェニルジセレニドはソウギョのメチル水銀中毒を軽減する。^[3]

反応

_{Ph 2} Se ₂の反応特性は還元反応です。

Ph ₂ Se ₂ + 2 Na → 2 PhSeNa

PhSeNaは、アルキルハライド、アルキルスルホネート（メシレートまたはトシレート）、エポキシドの求核置換反応によってフェニルセレニル基を導入するために使用される有用な求核剤です。以下の例はモルヒネの合成から取られました。^[4]

もう一つの特徴的な反応は塩素化です。

Ph ₂ Se ₂ + Cl ₂ → 2 PhSeCl

PhSeClは強力な求電子剤で、エノラート、エノールシリルエーテル、グリニャール試薬、有機リチウム試薬、アルケン、アミンなどのさまざまな求核剤との反応によってPhSe基を導入するために使用されます。以下のシーケンス（ストリキノホリンの合成の初期段階）では、ラクタムエノラートとPhSeClの反応によってPhSe基が導入されています。^{[5]このシーケンスは、}カルボニル化合物をα、β-不飽和類似体に変換するための強力な方法です。^[6]

ジフェニルジセレニド自体も、グリニャール試薬、リチウム試薬、エステルエノラート（ケトンエノラートや弱い求核剤ではない）などの比較的強力な求核剤との反応において、弱い求電子性を持つ PhSe 基の供給源となります。PhSeCl は、Ph ₂ Se ₂ではセレンの半分が無駄になるため、より反応性が高く、より効率的です。

Ph ₂ Se ₂ + Nu ⁻ → PhSeNu + PhSe ⁻

PhSeClが強すぎる場合やジフェニルジセレニドが弱すぎる場合、または無駄が多い場合は、N-フェニルセレノフタルイミド（N-PSP）を使用することができます。 ^[7]

参考文献

^ Reich, HJ; Cohen, ML; Clark, PS (1979). 「有機セレン化合物の合成試薬: ジフェニルジセレニドおよびベンゼンセレネニルクロリド」.有機合成. 59 : 141;全集第6巻533ページ。
^ Marsh, RE (1952). 「ジフェニルジセレニドの結晶構造」. Acta Crystallographica . 5 (4): 458–462. doi : 10.1107/S0365110X52001349 .
^ Baldissera, Matheus D.; Souza, Carine F.; da Silva, Aleksandro S.; Henn, Alessandra S.; Flores, Erico MM; Baldisserotto, Bernardo (2020). 「ジフェニルジセレニドの食事性サプリメントは、塩化メチル水銀にさらされたソウギョ（Ctenopharyngodon idella）の行動障害と脳損傷を軽減します」。比較生化学および生理学。毒性学と薬理学。229 ：108674。doi ：10.1016 / j.cbpc.2019.108674。ISSN 1532-0456。PMID 31760078。S2CID 208274623 。
^ Taber, DF; Neubert, TD; Rheingold, AL (2002). 「(−)-モルヒネの合成」.アメリカ化学会誌. 124 (42): 12416–12417. doi :10.1021/ja027882h. PMID 12381175.
^ Lerchner, A.; Carreira, EM (2002). 「高選択的環拡大反応による (±)-ストリキノホリンの初の全合成」. Journal of the American Chemical Society . 124 (50): 14826–14827. doi :10.1021/ja027906k. PMID 12475306.
^ Reich, HJ; Wollowitz, S. (1993). 「セレンオキシド除去によるα,β-不飽和カルボニル化合物およびニトリルの調製」。有機反応。44 : 1–296。doi : 10.1002 / 0471264180.or044.01。ISBN 0471264180。
^ AF、バレロ;アルバレス・マンサネダ、EJ;チャーブン、R.コルテス、M.アームストロング、V. (1999)。「プウペヘジオンおよび関連化合物の合成および抗腫瘍活性」。四面体。55 (52): 15181–15208。土井：10.1016/S0040-4020(99)00992-8。

[1] Reich, HJ; Cohen, ML; Clark, PS (1979). 「有機セレン化合物の合成試薬: ジフェニルジセレニドおよびベンゼンセレネニルクロリド」.有機合成. 59 : 141;全集第6巻533ページ。

[2] Marsh, RE (1952). 「ジフェニルジセレニドの結晶構造」. Acta Crystallographica . 5 (4): 458–462. doi : 10.1107/S0365110X52001349 .

[3] Baldissera, Matheus D.; Souza, Carine F.; da Silva, Aleksandro S.; Henn, Alessandra S.; Flores, Erico MM; Baldisserotto, Bernardo (2020). 「ジフェニルジセレニドの食事性サプリメントは、塩化メチル水銀にさらされたソウギョ（Ctenopharyngodon idella）の行動障害と脳損傷を軽減します」。比較生化学および生理学。毒性学と薬理学。229 ：108674。doi ：10.1016 / j.cbpc.2019.108674。ISSN 1532-0456。PMID 31760078。S2CID 208274623 。

[4] Taber, DF; Neubert, TD; Rheingold, AL (2002). 「(−)-モルヒネの合成」.アメリカ化学会誌. 124 (42): 12416–12417. doi :10.1021/ja027882h. PMID 12381175.

[5] Lerchner, A.; Carreira, EM (2002). 「高選択的環拡大反応による (±)-ストリキノホリンの初の全合成」. Journal of the American Chemical Society . 124 (50): 14826–14827. doi :10.1021/ja027906k. PMID 12475306.

[6] Reich, HJ; Wollowitz, S. (1993). 「セレンオキシド除去によるα,β-不飽和カルボニル化合物およびニトリルの調製」。有機反応。44 : 1–296。doi : 10.1002 / 0471264180.or044.01。ISBN 0471264180。

[7] AF、バレロ;アルバレス・マンサネダ、EJ;チャーブン、R.コルテス、M.アームストロング、V. (1999)。「プウペヘジオンおよび関連化合物の合成および抗腫瘍活性」。四面体。55 (52): 15181–15208。土井：10.1016/S0040-4020(99)00992-8。