ジイソブチルアルミニウムヒドリド

ジイソブチルアルミニウムヒドリド
名前
	IUPAC名ジイソブチルアルミニウムヒドリド
	その他の名前ディバ;ディバル;ディバル;ディバル-H;ディバル
識別子
CAS番号	1191-15-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	10430352 ;
ECHA 情報カード	100.013.391
EC番号	214-729-9;
パブケム CID	16682954 (モノマー); 131737379 (二量体);
ユニ	H2EJ47H11A;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID4041866;
	インチ InChI=1S/2C4H9.Al.H/c21-4(2)3;;/h24H,1H2,2-3H3;; キー: AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/2C4H9.Al.H/c21-4(2)3;;/h24H,1H2,2-3H3;;/rC8H19Al/c1-7(2)5-9-6-8( 3)4/h7-9H、5-6H2、1-4H3 キー: AZWXAPCAJCYGIA-DFAADSFOAF;
	笑顔 CC(C)C[AlH]CC(C)C;
プロパティ
化学式	C 8 H 19 Al (モノマー) ; C 16 H 38 Al 2 (ダイマー)
モル質量	142.22 g/mol (モノマー) ; 284.44 g/mol (ダイマー)
外観	無色の液体
密度	0.798グラム/ cm3
融点	−80 °C (−112 °F; 193 K)
沸点	1 mmHgで116～118 °C（241～244 °F、389～391 K）
水への溶解度	水と反応する
溶解度	炭化水素、THF、エーテルに可溶
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	空気中で発火する
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H220、H225、H250、H260、H314
注意事項	P210、P222、P223、P231+P232 、 P233 、 P240 、P241、P242 、 P243 、 P260 、 P264 、 P280 、 P301 +P330+P331、P302+P334、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P321、P335+P334、P363、P370+P378、P377、P381、P402+P404、P403、P403+P235、P405、P422、P501
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ジイソブチルアルミニウムヒドリド（DIBALH、DIBAL、DIBAL-HまたはDIBAH）は、化学式（i -Bu ₂ AlH）₂の還元剤であり、i -Buはイソブチル（-CH ₂ CH（CH ₃）₂ ）を表す。この有機アルミニウム化合物は、有機合成における試薬である。^[1]

プロパティ

ほとんどの有機アルミニウム化合物と同様に、この化合物の構造は、その実験式で示唆されるもの以上のものである可能性が高い。X線結晶構造解析を除くさまざまな技術により、この化合物は、架橋水素化物配位子を共有する四面体アルミニウム中心からなる二量体および三量体として存在することが示唆されている。^[2]水素化物は小さく、アルミニウム誘導体としては非常に塩基性であるため、アルキル基よりも優先して架橋する。

DIBALは、トリイソブチルアルミニウム（それ自体は二量体）を加熱してβ-水素化物の脱離を誘導することによって製造することができる：^[3]

( i -Bu ₃ Al) ₂ → ( i -Bu ₂ AlH) ₂ + 2 (CH ₃ ) ₂ C=CH ₂

DIBAL は無色の液体として市販されていますが、トルエンやヘキサンなどの有機溶媒に溶解した溶液として購入して分配されるのが一般的です。

有機合成における使用

DIBALは、カルボン酸、その誘導体、ニトリルをアルデヒドに変換するなど、さまざまな還元反応の有機合成に有用である。DIBALは、α-β不飽和エステルを対応するアリルアルコールに効率的に還元する。^[1]対照的に、LiAlH ₄はエステルと塩化アシルを第一級アルコールに、ニトリルを第一級アミンに還元する[Fieser後処理法を使用]。DIBALは電子不足の化合物とはゆっくりと反応し、電子過剰の化合物とはより速く反応する。したがって、DIBALは求電子還元剤であり、LiAlH _4は求核還元剤と考えることができる。

DIBALはニトリルをアルデヒドに確実に還元しますが、エステルをアルデヒドに還元すると、大量のアルコールが生成されることが多いことで有名です。しかし、連続フロー化学を用いて反応条件を注意深く制御することで、これらの望ましくない副産物を回避することは可能です。^[4]

DIBALHはもともとアルケンの重合のための助触媒として研究されました。^[5]

安全性

DIBALは、ほとんどのアルキルアルミニウム化合物と同様に、空気や水と激しく反応し、爆発を引き起こす可能性があります。^[6]

参考文献

^ ab Galatsis, P. ( 2001 ). 「ジイソブチルアルミニウムヒドリド」。有機合成試薬百科事典。ニューヨーク：John Wiley & Sons。doi :10.1002/ 047084289X.rd245。ISBN 0471936235。
^ Self, MF; Pennington, WT; Robinson, GH (1990). 「ジイソブチルアルミニウムヒドリドと大環状四座配位第二アミンの反応。[Al(iso-Bu)] ₂ [C ₁₀ H ₂₀ N ₄ ][Al(iso-Bu) ₃ ] _{2の合成と分子構造：(iso-Bu)}₂ AlHの異常な不均化の証拠」。Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151–153. doi :10.1016/S0020-1693(00)84819-7.
^ Eisch, JJ (1981).有機金属合成. 第2巻. ニューヨーク: アカデミック・プレス. ISBN 0-12-234950-4。
^ Webb, Damien; Jamison, Timothy F. (2012-01-20). 「ジイソブチルアルミニウムヒドリド還元の復活：アルデヒド合成のための高速、堅牢、かつ選択的な連続フローシステム」。Organic Letters . 14 (2): 568–571. doi :10.1021/ol2031872. hdl : 1721.1/76286 . ISSN 1523-7060. PMID 22206502.
^ ジーグラー、K . ;マーティン、H.クルップ、F. (1960)。「Metallorganische Verbindungen、XXVII アルミニウムトリアルキルおよびジアルキルアルミニウム水素化物、アルミニウムイソブチルフェルビンドゥンゲン」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。629 (1): 14–19。土井：10.1002/jlac.19606290103。
^ Thermo Fisher Scientific、Regulatory Affairs（2005年1月3日）。「安全性データシートジイソブチルアルミニウム水素化物」。Thermo Fisher Scientific 。 2023年10月9日閲覧。

外部リンク

Stockman, R. (2001). 「アミノ酸由来のメチルエステルのジバル還元、ガーナーアルデヒド」。ChemSpider合成ページ。doi : 10.1039 /SP161。合成ページ 161。
「有機化学における酸化還元反応」。2011 年 6 月 11 日にオリジナルからアーカイブされました。
「ジイソブチルアルミニウムヒドリド（DIBAL-H）とその他のイソブチルアルミニウムアルキル（DIBAL-BOT、TIBAL）の特殊有機合成試薬」（PDF）。Akzo-Nobel。2011-04-08にオリジナル（PDF）からアーカイブ。2011-02-23に取得。

[Galatsis-1] Galatsis, P. ( 2001 ). 「ジイソブチルアルミニウムヒドリド」。有機合成試薬百科事典。ニューヨーク：John Wiley & Sons。doi :10.1002/ 047084289X.rd245。ISBN 0471936235。

[2] Self, MF; Pennington, WT; Robinson, GH (1990). 「ジイソブチルアルミニウムヒドリドと大環状四座配位第二アミンの反応。[Al(iso-Bu)] ₂ [C ₁₀ H ₂₀ N ₄ ][Al(iso-Bu) ₃ ] _{2の合成と分子構造：(iso-Bu)}₂ AlHの異常な不均化の証拠」。Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151–153. doi :10.1016/S0020-1693(00)84819-7.

[3] Eisch, JJ (1981).有機金属合成. 第2巻. ニューヨーク: アカデミック・プレス. ISBN 0-12-234950-4。

[4] Webb, Damien; Jamison, Timothy F. (2012-01-20). 「ジイソブチルアルミニウムヒドリド還元の復活：アルデヒド合成のための高速、堅牢、かつ選択的な連続フローシステム」。Organic Letters . 14 (2): 568–571. doi :10.1021/ol2031872. hdl : 1721.1/76286 . ISSN 1523-7060. PMID 22206502.

[5] ジーグラー、K . ;マーティン、H.クルップ、F. (1960)。「Metallorganische Verbindungen、XXVII アルミニウムトリアルキルおよびジアルキルアルミニウム水素化物、アルミニウムイソブチルフェルビンドゥンゲン」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。629 (1): 14–19。土井：10.1002/jlac.19606290103。

[:0-6] Thermo Fisher Scientific、Regulatory Affairs（2005年1月3日）。「安全性データシートジイソブチルアルミニウム水素化物」。Thermo Fisher Scientific 。 2023年10月9日閲覧。