トリメチルシリルアセチレン

トリメチルシリルアセチレン
名前
	推奨されるIUPAC名エチニルトリメチルシラン
識別子
CAS番号	1066-54-2 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
略語	TMSA
ケムスパイダー	59499 ;
ECHA 情報カード	100.012.655
EC番号	213-919-9;
パブケム CID	66111;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID7061435;
	InChI InChI=1S/C5H10Si/c1-5-6(2,3)4/h1H,2-4H3 キー: CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1S/C5H10Si/c1-5-6(2,3)4/h1H,2-4H3; InChI=1S/C5H10Si/c1-5-6(2,3)4/h1H,2-4H3 キー: CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 C#C[Si](C)(C)C;
プロパティ
化学式	C 5 H 10シリコン
モル質量	98.220 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	0.69g/mL
沸点	53 °C (127 °F; 326 K)
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H315、H318、H319、H335
注意事項	P210、P233、P240、P241、P242、P243、P261、P264、P271、P280、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P321、P332+P313、P337+P313、P362、P370+P378、P403+P233、P403+P235、P405、P501
安全データシート（SDS）	外部MSDS
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリメチルシリルアセチレンは、化学式(CH ₃ ) ₃ SiC ₂ Hで表される有機ケイ素化合物です。無色の液体で「tmsアセチレン」とも呼ばれ、有機合成における「 HC ₂ ⁻ 」の供給源として使用されます。

使用

トリメチルシリルアセチレンは、アセチレンの等価物として薗頭カップリングに用いられる。アセチレン自体ではなく、この保護されたアルキンを使用することで、さらなるカップリング反応を防ぐことができる。その後、トリメチルシリル基を TBAFまたはDBUで切断してフェニルアセチレン誘導体を形成することができる。^[1]トリメチルシリルアセチレンは、ワンポット薗頭カップリングでジフェニルアセチレン誘導体を合成するためにも使用され、この際、フェニルアセチレン誘導体は、その場での脱保護後に2番目のアリールハライドと反応する。 ^[2]より安価な代替試薬は2-メチルブト-3-イン-2-オールであり、これはアルキニル化後に塩基で脱保護される。

トリメチルシリルアセチレンは市販されている。また、他のシリル化合物と同様の方法で製造することもできる。すなわち、グリニャール試薬でアセチレンを脱プロトン化し、続いてトリメチルシリルクロリドと反応させる。^[3]

トリメチルシリルアセチレンは、 1,3-ブタジインの保護された形態である1,4-ビス（トリメチルシリル）ブタ-1,3-ジインの前駆体である。^[4]

トリメチルシリルアセチレンは1959年にハインツ・ギュンター・ヴィーエによって初めて合成されました。彼はクロロ(トリメチルシリル)アセチレンをジエチルエーテル中のフェニルリチウムと反応させて還元し、その後加水分解を進めました。^[5]

^ Godson C. Nwokogu、Saskia Zemolka、Florian Dehme (2007)。「トリメチルシリルアセチレン」。EROS。doi : 10.1002 / 047084289X.rt288.pub2。ISBN 978-0-471-93623-7。
^ Mio, Matthew J.; Kopel, Lucas C.; Braun, Julia B.; Gadzikwa, Tendai L.; Hull, Kami L.; Brisbois, Ronald G.; Markworth, Christopher J.; Grieco, Paul A. (2002). 「Sonogashira カップリング反応の改良による対称および非対称ビスアリールエチンのワンポット合成」。Organic Letters . 4 (19): 3199–3202. doi :10.1021/ol026266n. PMID 12227748.
^ Andrew B. Holmes、Chris N. Sporikou (1987)。「トリメチルシリルアセチレン」。有機合成: 61. doi :10.15227/orgsyn.065.0061。
^ Graham E. Jones、David A. Kendrick 、Andrew B. Holmes ( 1987)。「1,4-ビス(トリメチルシリル)ブタ-1,3-ジイン」。有機合成。65 :52。doi :10.15227/orgsyn.065.0052。{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
^ HG Viehe (1959)、「ヘテロ置換アセチレン、III. 求核剤置換とハロゲン金属アウシュタウシュレアクション、ドライファッハビンドゥンゲン」、Chemische Berichte (ドイツ語)、vol. 92、いいえ。 12、pp. 3064–3075、土井:10.1002/cber.19590921209