チオアミド

チオアミド（まれにチオアミドとも呼ばれるが、チオウリレンとも呼ばれる）は、一般構造R ¹ −C(=S)−NR ² R ³を持つ官能基であり、R ¹、R ²、R ³は任意の基（典型的には有機基または水素）である。アミドと同様に、チオアミドは CN 結合に沿ってより大きな多重結合性を示し、その結果、より大きな回転障壁が生じる。^{[ 1 ]}

チオアミドは通常、アミドを五硫化リンで処理することによって調製され、この反応は1870年代に初めて記述されました。^{[ 2 ] [ 3 ]} _P2S5の代替として、より溶解性の高い類似体であるローソン試薬があります_。[ 4 ^{]これらの}変換は、トルレスタットの合成に見られます。

銀塩や水銀塩が存在すると、チオアミドは特徴的に加水分解してアミドを生成する。^{[ 7 ]}

RC(S)NH ₂ + H ₂ O + Hg(O ₂ CCH ₃ ) ₂ → RC(O)NH ₂ + 2 HO ₂ CCH ₃ + HgS

定性無機分析において、チオアセトアミドは実際には硫化物イオンの供給源として用いられる。

チオアミドはブレンステッド両性物質であり、S原子でプロトン化され、N原子またはα炭素で脱プロトン化される。^{[ 6 ]： 436、458} 強力な求核剤は、^求電子性炭素原子上のいずれかの置換基を置換することができる。^{[ 6 ]： 439–441}

逆に、求電子剤は通常Nを攻撃する。 アルキルハライドとアルコールはSまたはNを攻撃するが、多くの場合、正味Sアルキル化に転位する。^{[ 6 ]： 442-448} 例えば、アゼチジンのチオアミドはゆっくりと1,3-チアザジヒドロチアジンに転位する。 [8 ^]

チオアミドは、対応するアミドよりも容易に酸化還元される。^{[ 6 ]： 441、449}ラネーニッケル による還元は一般的であるが、硫黄が水素化触媒を毒するため、反応^には化学量論量のニッケルが必要である。^{[ 6 ]： 441-442}酸化は準スルフィン より先には進まない。^{[ 6 ]： 450-451}

チオアミドは複素環の前駆体である。^{[ 9 ]}このようなアプローチでは、チオン様硫黄の求核性を利用することが多い。^{[ 10 ]}

チオアミドのC(R)(N)(S)コアは平面構造である。チオアセトアミドを代表例として用いると、CS、CN、CC間の距離はそれぞれ1.68、1.31、1.50 Åである。短いCSおよびCN間の距離は多重結合を示している。^{[ 11 ]}

RC(=S)NR' ₂ ↔ RC(−S ⁻ )=N ⁺ R' ₂

しかしながら、チオアミドは、 R '基の1つが電子供与性ヘテロ原子（例えば、チオヒドラジドの場合）でない限り、プロトロープを形成したり双性イオンを形成したりしない。^{[ 6 ] [ 12 ]}

チオアミドの中には、CN結合の部分的な二重結合性を反映したアトロピ異性現象を示すものがある。 ^{[ 13 ]}

チオプリン類はプリン類の模倣物質であり、多くの自己免疫疾患の治療に用いられています。一部のチオアミド類は甲状腺中毒症の治療に用いられます。これらは甲状腺内の酵素である甲状腺ペルオキシダーゼを阻害し、トリヨードチロニン（T3 _）とチロキシン（T4 _{）の合成を抑制することで、}コロイドからのヨードチロシンの取り込みを阻害します。また、末梢ホルモンからのヨウ素放出も阻害します。

チオアミドは、アミド結合のイソスターとしてペプチドに組み込まれている。天然の例としては、ポリチオアミドであるチオビリダミド、チオホルガミドA、クロスチオアミドなどが挙げられる。 ^{[ 14 ]}

一部の除草剤にはチオアミド基が含まれている。^{[ 6 ]： 463}

チオ尿素類はチオアミド類の一種である。市販されているものもあれば、生物活性を持つものもある。

セレノアミドはチオアミドの類縁体で、硫黄の代わりにセレンが置換されている。これらはあまり一般的ではない。