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有機化学において、チオケテンはケテンに類似した有機硫黄化合物で、一般式R 2 C=C=S（R はアルキルまたはアリール）で表されます。親チオケテン（エテンチオン）の化学式はCH 2 =C=Sです。これは最も単純なチオケテンです。[1] チオケテンは気体としては安定していますが、ほとんどのチオケテンと同様に、縮合すると重合します。
いくつかのチオケテンは、 1,2,3-チアジアゾールの熱分解時に一時的な種として生成される。[2]チオケテンは細胞損傷プロセスに関与している可能性があることが示唆されている。[3]
単離可能なチオケテン
チオケテンは立体的保護または電子的効果によって安定化することができる。したがって、ジ-tert-ブチルチオケテンは簡単に単離でき、空気に対して安定である。[4]いくつかの例は、X線結晶構造解析によって特徴付けられている。C = S距離は157 pm、C = C距離は124 pmであり、両方の結合はC = C = Sの割り当てに適している。チオケテンの特徴的な紫色は、HOMO-LUMOギャップが小さいことを示している。[5]これらの化合物は、次の理想化式で表されるように、 酸塩化物を五硫化リン で処理することによって製造される。
- RCH 2 COCl + P 4 S 10 → RCH=C=S + HCl + "P 4 S 9 O"
ビス（トリフルオロメチル）チオケテン（（CF 3）2C =C=S）は電子的に安定化されたチオケテンの一例である。[6]
反応
チオケテンは求電子性であり、アミンを付加してチオアミドを与える。[4]
- R 2 C=C=S + HNR' 2 → R 2 CH−C(S)−NR' 2
過酸と反応してチオケテン-S-オキシドを生成する: [5]
- R 2 C=C=S + R'CO 3 H → R 2 C=C=S=O + R'CO 2 H
チオケテンは金属カルボニルと結合して付加物を形成する。[7]
関連化合物
- 亜硫化炭素（S=C=C=C=S）。
参考文献
- ^ ノルキャール、キム;セニング、アエクスサンダー (1992)。 「チオ、セレノ、テルロケテン」。硫黄レポート。11 (2): 361–384。土井：10.1080/01961779208046190。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ オットー・アルブレヒト・ノイマン（編）『ロンプス化学百科事典』フランクシェ出版社、シュトゥットガルト、1983年、第8版、p.4242、ISBN 3-440-04513-7。
- ^ Dekant, Wolfgang; Urban, Gudrun; Goersmann, Claus; Anders, MW (1991). 「α-ハロアルケニル 2-ニトロフェニルジスルフィドからのチオケテン形成: 細胞毒性 S-抱合体の生物学的反応中間体のモデル」J. Am. Chem. Soc . 113 (13): 5120–5122. doi :10.1021/ja00013a090.
- ^ ab Elam, EU; Rash, FH; Dougherty, JT; Goodlett, VW; Brannock, KC (1968). 「ジ-tert-ブチルチオケテン」. The Journal of Organic Chemistry . 33 (7): 2738–2741. doi :10.1021/jo01271a027.
- ^ ab シャウマン、エルンスト;ハルト、スーリヤ。アディウィジャジャ、グナディ (1979)。 「クリスタルと分子構造のケテン、チオケテンとチオケテン-S-オキシド」。ケミッシェ ベリヒテ。112 (7): 2698–2708。土井：10.1002/cber.19791120738。
- ^ Raasch, Maynard S. (1970). 「ビス(トリフルオロメチル)チオケテン。I. 合成および環化付加反応」。J. Org. Chem . 35 (10): 3470–3483. doi :10.1021/jo00835a064.
- ^ ザイツ、カルステン;ベネッケ、ヨルグ。ベーレンス、ウルリッヒ (1989)。 「Übergangsmetall-heteroallen-komplexe」。有機金属化学ジャーナル。371 (2): 247–256。土井：10.1016/0022-328x(89)88030-1。