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ジチオカルボン酸は、化学式RCS 2 Hで表される有機硫黄化合物である。これらはカルボン酸のジチア類似体である。密接に関連し、よりよく研究されている化合物ファミリーは、化学式RCOSHで表されるモノチオカルボン酸である。[1]
ジチオカルボン酸はモノチオカルボン酸よりも約3倍酸性が強い。したがって、ジチオ安息香酸のpKaは 1.92である。[2]このような化合物は、通常、二硫化炭素とグリニャール試薬の反応によって生成される。[3]
- RMgX + CS 2 → RCS 2 MgX
- RCS 2 MgX + HCl → RCS 2 H + MgXCl
この反応は、グリニャール試薬と二酸化炭素を用いたカルボン酸の形成に匹敵する。ジチオカルボン酸塩は容易にS-アルキル化されてジチオカルボン酸エステルを与える：[4]
- RCS 2 Na + R'Cl → RCS 2 R' + NaCl
ジチオ安息香酸などのアリールジチオカルボン酸は塩素化されてチオアシル塩化物を生成します。
ジチオカルボキシレートエステルへの酸素移動によりスルフィン様Sオキシドが得られ、これが転位してアシルスルフェニルチオレートとなる。[5]
参考文献
- ^ Grote, Johanna; Friedrich, Felix; Berthold, Katarína; Hericks, Loreen; Neumann, Beate; Stammler, Hans‐Georg; Mitzel, Norbert W. (2018). 「ジチオカルボン酸: 新たな調製法、分光学的および構造的事実によって再考され、強化された古いテーマ」. Chemistry – A European Journal . 24 (11): 2626–2633. doi :10.1002/chem.201704235. PMID 29266463.
- ^ Matthys J. Janssen (1969)。「チオロ、チオノ、ジチオ酸およびエステル」。Saul Patai (編) 著「カルボン酸およびエステル」。PATAI'S Chemistry of Functional Groups。pp. 705–764。doi :10.1002 / 9780470771099.ch15。ISBN 978-0-470-77109-9。
- ^ Ramadas, SR; Srinivasan, PS; Ramachandran, J.; Sastry, VVSK (1983). 「ジチオカルボン酸およびエステルの合成法」. Synthesis . 1983 (8): 605–622. doi :10.1055/s-1983-30446. S2CID 96087227.
- ^ Frederick Kurzer、Alexander Lawson (1962)。「チオベンゾイルチオグリコール酸」。Org . Synth . 42 :100. doi :10.15227/orgsyn.042.0100。
- ^ Collier, S. J. (2007). 「製品クラス 8: チオカルボン酸 S 酸、セレノカルボン酸 Se 酸、テルロカルボン酸 Te 酸、および誘導体」。 Panek, JS (編)。カテゴリー 3、4 個および 3 個の炭素ヘテロ原子結合を持つ化合物: 3 個の炭素—ヘテロ原子結合: エステルおよびラクトン; ペルオキシ酸および R(CO)OX 化合物; R(CO)X、X=S、Se、Te。 合成科学。 シュトゥットガルト: Georg Thieme Verlag。 p. 1651。doi :10.1055/sos-sd-020-01480。ISBN 978-3-13-144691-6。