テトラフェニルホスホニウムクロリド

テトラフェニルホスホニウムクロリド
名前
	推奨されるIUPAC名テトラフェニルホスファニウムクロリド
識別子
CAS番号	2001-45-8 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所 ;
ケムスパイダー	144578 ;
ECHA 情報カード	100.016.265
EC番号	217-890-3;
パブケム CID	164911;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００８９７５３３;
	InChI InChI=1S/C24H20P.ClH/c1-5-13-21(14-6-1)25(22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18- 23)24-19-11-4-12-20-24;/h1-20H;1H/q+1;/p-1 キー: WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M ; InChI=1S/C24H20P.ClH/c1-5-13-21(14-6-1)25(22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18- 23)24-19-11-4-12-20-24;/h1-20H;1H/q+1;/p-1 キー: WAGFXJQAIZNSEQ-REWHXWOFAO; キー: WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M;
	笑顔 [Cl-].c1c(cccc1)[P+](c2ccccc2)(c3ccccc3)c4ccccc4;
プロパティ
化学式	[P(C 6 H 5 ) 4 ]Cl
モル質量	374.85 グラムモル−1
外観	無色の固体
密度	1.27 g/dm −3
融点	272～274 °C (522～525 °F; 545～547 K)
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H315、H319、H335
注意事項	P261、P264、P271、P280、P302+P352 、P304 + P340 、P305+P351+P338、P312、P321、P332+P313、P337+P313、P362、P403+P233、P405、P501
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

テトラフェニルホスホニウムクロリドは、化学式[(C ₆ H ₅ ) ₄ P]Clの化合物で、略称はPh ₄ PClまたはPPh ₄ Clまたは[PPh ₄ ]Clで、 Ph はフェニルを表します。テトラフェニルホスホニウム、特にテトラフェニルアルソニウム塩は、以前は過塩素酸塩および関連オキシアニオンの重量分析で注目されていました。この無色の塩は、無機および有機金属アニオンから親油性塩を生成するために使用されます。したがって、[Ph ₄ P] ^{+ は}、無機アニオンを有機溶媒に溶解できるため、相間移動触媒として有用です。

構造と基本特性

この塩の構造は[PPh ₄ ] ⁺ Cl ⁻です。テトラフェニルホスホニウム陽イオン[PPh ₄ ] ⁺と塩化物陰イオンCl ⁻で構成されています。[PPh ₄ ] ⁺陽イオンは四面体です。

PPh _{4 Clは}無水塩^[2]として結晶化し、これが通常の商品となっているほか、一水和物^[3]や二水和物^{[4]としても結晶化します。}

X線結晶構造解析では、PPh+4塩は結晶化しやすいため、注目されています。フェニル基の剛性により、充填が容易になり、アルキルベースの第四級アンモニウム塩に比べて融点が高くなります。また、これらの塩は有機媒体に溶けるため、結晶化にはさまざまな溶媒を使用できます。

準備

[PPh ₄ ]Clおよび多くの類似化合物は、ニッケル塩触媒によるクロロベンゼンとトリフェニルホスフィンの反応によって製造することができる： ^[5]

PhCl + PPh ₃ → [Ph ₄ P]Cl

この化合物はもともと対応する臭化物塩（CAS番号2751-90-8）として調製され、これは乾燥酸素をフェニルマグネシウム臭化物とトリフェニルホスフィンの反応に通すことによって合成されました。^{[6]この合成はおそらく}グリニャール試薬とトリフェニルホスフィンオキシドの反応によって進行します。

PhMgBr + Ph ₃ PO → [Ph ₄ P]OMgBr

[Ph ₄ P]OMgBr + HBr → [Ph ₄ P]Br + "Mg(OH)Br"

合成での使用

無機または有機金属アニオンのテトラフェニルホスホニウム塩は、結晶化しやすいため、よく求められています。また、アセトニトリルやジメチルホルムアミドなどの極性有機溶媒に溶けやすい傾向があります。例としては、テトラフェニルホスホニウムペルレネート（[PPh ₄ ] ⁺ [ReO ₄ ] ⁻）^[7]やさまざまなチオモリブデン酸塩^[8]などがあります。マレオニトリルジチオラートの錯体も、 [PPh ₄ ] ⁺塩として単離されています。^[9]

参考文献

^ 「テトラフェニルホスホニウムクロリド」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月12日閲覧。
^ Richardson, JF; Ball, JM; Boorman, PM (1986). 「テトラフェニルホスホニウム塩化物の構造」. Acta Crystallographica . C42 (9): 1271–1272. Bibcode :1986AcCrC..42.1271R. doi :10.1107/S0108270186092612.
^ Schweizer, EE; Baldacchini, CJ; Rheingold, AL (1989). 「テトラフェニルホスホニウム塩化物一水和物、テトラフェニルホスホニウム臭化物およびテトラフェニルホスホニウムヨウ化物」. Acta Crystallographica . C45 (8): 1236–1239. Bibcode :1989AcCrC..45.1236S. doi :10.1107/S0108270189000363.
^ Blake, AJ; Garner, CD; Tunney, JM (2003). 「テトラフェニルホスホニウム塩化物二水和物」. Acta Crystallographica . E59 (1): o9–o10. Bibcode :2003AcCrE..59O...9B. doi :10.1107/S1600536802021682.
^ Marcoux, David; Charette, André B. (2008). 「ニッケル触媒によるアリールハライドとトリフェニルホスフィンからのホスホニウム塩の合成」. Adv. Synth. Catal . 350 (18): 2967–2974. doi :10.1002/adsc.200800542.
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^ Dilworth, JR; Hussain, W.; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1996). 「テトラハロオキソレネートアニオン」.無機合成. 第 XXXI 巻. pp. 257–262. doi :10.1002/9780470132623.ch42. ISBN 9780470132623。
^ Hadjikyriacou, AI; Coucouvanis, D. (1990). 「[Mo2 (S) N (S2 )6-N ]2-チオアニオンのテトラフェニルホスホニウム塩および誘導体」。 [Mo ₂ (S) _n (S ₂ ) _6-n ] ^2-チオアニオンのテトラフェニルホスホニウム塩および誘導体。無機合成。pp. 39–47volume=XXVII。doi : 10.1002/9780470132586.ch8。ISBN 9780470132586。
^ Bray, J.; Locke, J.; McCleverty, JA; Coucouvanis, D. (1972). 「コバルトと鉄のビス[cis -1,2-ジシアノエテン-1,2-ジチオラト(1- または 2-)]錯体」。コバルトと鉄のビス[ cis -1,2-ジシアノエテン-1,2-ジチオラト(1- または 2-)]錯体。無機合成。第 XIII 巻。pp. 187–195。doi : 10.1002 / 9780470132449.ch39。ISBN 9780470132449。

[1] 「テトラフェニルホスホニウムクロリド」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月12日閲覧。

[2] Richardson, JF; Ball, JM; Boorman, PM (1986). 「テトラフェニルホスホニウム塩化物の構造」. Acta Crystallographica . C42 (9): 1271–1272. Bibcode :1986AcCrC..42.1271R. doi :10.1107/S0108270186092612.

[3] Schweizer, EE; Baldacchini, CJ; Rheingold, AL (1989). 「テトラフェニルホスホニウム塩化物一水和物、テトラフェニルホスホニウム臭化物およびテトラフェニルホスホニウムヨウ化物」. Acta Crystallographica . C45 (8): 1236–1239. Bibcode :1989AcCrC..45.1236S. doi :10.1107/S0108270189000363.

[4] Blake, AJ; Garner, CD; Tunney, JM (2003). 「テトラフェニルホスホニウム塩化物二水和物」. Acta Crystallographica . E59 (1): o9–o10. Bibcode :2003AcCrE..59O...9B. doi :10.1107/S1600536802021682.

[5] Marcoux, David; Charette, André B. (2008). 「ニッケル触媒によるアリールハライドとトリフェニルホスフィンからのホスホニウム塩の合成」. Adv. Synth. Catal . 350 (18): 2967–2974. doi :10.1002/adsc.200800542.

[6] ドドナウ、J.;メドックス、H. (1928)。「Zur Kenntnis der Grignardschen Reaktion: Über die Darstellung von Tetrapheny-phosphoniumsalzen」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。61 (5): 907–911。土井：10.1002/cber.19280610505。

[7] Dilworth, JR; Hussain, W.; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1996). 「テトラハロオキソレネートアニオン」.無機合成. 第 XXXI 巻. pp. 257–262. doi :10.1002/9780470132623.ch42. ISBN 9780470132623。

[8] Hadjikyriacou, AI; Coucouvanis, D. (1990). 「[Mo2 (S) N (S2 )6-N ]2-チオアニオンのテトラフェニルホスホニウム塩および誘導体」。 [Mo ₂ (S) _n (S ₂ ) _6-n ] ^2-チオアニオンのテトラフェニルホスホニウム塩および誘導体。無機合成。pp. 39–47volume=XXVII。doi : 10.1002/9780470132586.ch8。ISBN 9780470132586。

[9] Bray, J.; Locke, J.; McCleverty, JA; Coucouvanis, D. (1972). 「コバルトと鉄のビス[cis -1,2-ジシアノエテン-1,2-ジチオラト(1- または 2-)]錯体」。コバルトと鉄のビス[ cis -1,2-ジシアノエテン-1,2-ジチオラト(1- または 2-)]錯体。無機合成。第 XIII 巻。pp. 187–195。doi : 10.1002 / 9780470132449.ch39。ISBN 9780470132449。