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テトラフルオロボレートはアニオンBF − 4です。この四面体種は、テトラフルオロベリレート( BeF 2− 4 ) 、テトラフルオロメタン( CF 4 )、およびテトラフルオロアンモニウム( NF + 4 ) と等電子であり、実験室で同様の方法で使用される過塩素酸アニオンClO − 4を含む多くの安定で重要な種と価電子的に等電子です。これは、フッ化物塩とルイス酸BF 3との反応、テトラフルオロボ酸を塩基で処理すること、またはホウ酸をフッ化水素酸で処理することによって生成されます。
BF − 4の普及により、実験室では弱い配位性アニオンであるClO − 4の使用が減少しました。有機化合物、特にアミン誘導体と共存すると、 ClO − 4は爆発性の可能性のある誘導体を形成します。[ 1 ] BF − 4の欠点としては、加水分解に対するわずかな感受性と、フッ化物配位子の喪失による分解が挙げられますが、[ 2 ] ClO − 4にはこれらの問題はありません。しかし、安全性の観点から、この不便さは無視できます。
式量が 86.8 であるBF − 4は、当量の観点から見て最も小さい弱配位性アニオンでもあり、化学的または物理的要因に他の大きな違いがない限り、合成に使用するカチオン試薬や触媒を調製するためのアニオンとしてよく選ばれます。[ 3 ]
BF⁻⁴⁻アニオンは、硝酸塩、ハロゲン化物、あるいはトリフラートよりも求核性および塩基性が低く（したがって配位力も弱い）、そのためBF⁻⁴⁻塩を使用する場合、通常は陽イオンが反応性物質であり、この四面体アニオンは不活性であると想定されます。その不活性性は、次の2つの要因によるものです。
アニオンの弱い配位性に加えて、BF − 4塩は、関連する硝酸塩やハロゲン化物塩よりも有機溶媒への溶解度が高い（親油性）ことが多い。関連するアニオンは、ヘキサフルオロリン酸塩（PF − 6）とヘキサフルオロアンチモン酸塩（SbF − 6）であり、どちらも加水分解やその他の化学反応に対してさらに安定で、その塩はより親油性である傾向がある。[ 4 ]
Ti、Zr、Hf、Si から誘導されるような極めて反応性の高い陽イオンは、実際にBF − 4からフッ化物イオンを引き抜くため、このような場合、フッ化物は「無害な」陰イオンではなく、弱い配位陰イオン(例えば、SbF − 6、BARF −、または[ Al((CF 3 ) 3 CO) 4 ] − ) を使用する必要があります。さらに、一見「陽イオン性」錯体の他の場合では、フッ素原子は実際にはホウ素と陽イオン中心の間の架橋配位子として機能します。たとえば、金錯体 [μ-(DTBM- SEGPHOS ) (Au−BF 4 ) 2 ]は、結晶学的に 2 つのAu−F−B架橋を含むことがわかりました。[ 5 ]
遷移金属および重金属のフルオロホウ酸塩は、他のフルオロホウ酸塩と同様の方法で製造されます。それぞれの金属塩を反応させたホウ酸とフッ化水素酸に加えます。スズ、鉛、銅、ニッケルのフルオロホウ酸塩は、 HBF₄を含む溶液中でこれらの金属を電気分解することによって製造されます。
テトラフルオロボレートアニオンは一般的に反応性が低いにもかかわらず、BF − 4はフッ素源として働き、1 等量のフッ化物を生成します。[ 6 ]アリールフルオリドの合成のためのバルツ・シーマン反応は、このような反応の最もよく知られた例です。[7] HBF 4 のエーテルおよびハロピリジン付加物は、アルキンのヒドロ フルオロ化に有効な試薬で あることが報告されています。[ 8 ]
テトラフルオロホウ酸カリウムは、炭酸カリウムをホウ酸とフッ化水素酸で処理することによって得られる。
アルカリ金属およびアンモニウムイオンのフルオロホウ酸塩は、カリウム、ルビジウム、セシウムを除いて、水溶性の水和物として結晶化する。
フルオロホウ酸塩は、求電子性の高いカチオンを単離するためによく用いられる。例としては以下のようなものがある。
ドゥーラン社は、鉛硫化物鉱石の熱製錬に代わるものとして、テトラフルオロホウ酸鉄(II)/III)を用いた電気化学サイクルを利用している。
イミダゾリウム塩およびホルムアミジニウム塩は、イオン液体であり、安定なカルベンの前駆体であり、テトラフルオロボレートとして単離されることが多い。