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有機化学において、スルホンアミド 官能基（スルホンアミドとも綴る）は、R−S(=O) 2 −NR 2の構造を持つ有機硫黄基である。これは、アミン基（−NH 2 ）に結合したスルホニル基（O=S=O）からなる。比較的、この基は非反応性である。官能基の剛性のため、スルホンアミドは典型的には結晶性である。このため、スルホンアミドの形成は、アミンを融点によって識別できる結晶性誘導体に変換する古典的な方法である。多くの重要な医薬品にはスルホンアミド基が含まれている。[1]
スルホンアミド（化合物）は、この基を含む化合物です。一般式はR−SO 2 NR'R"またはR−S(=O) 2 −NR'R"で、各 R は何らかの有機基です。たとえば、「メタンスルホンアミド」（R =メタン、R' = R" =水素）はCH 3 SO 2 NH 2です。どのスルホンアミドも、スルホン酸のヒドロキシル基（−OH）をアミン基に 置き換えたものと見なすことができます。
医学では、「スルホンアミド」という用語は、スルファニルアミドの誘導体または変形であるサルファ剤の同義語として使用されることがあります。最初のスルホンアミドは1932年にドイツで発見されました。 [2]
合成と反応
スルホンアミドは、実験室でさまざまな方法で製造できます。古典的な方法では、スルホニルクロリドとアミンを反応させます。
- RSO 2 Cl + R' 2 NH → RSO 2 NR' 2 + HCl
生成されたHClを吸収するために、通常はピリジンなどの塩基が添加されます。例としては、スルホニルメチルアミドの合成があります。 [3]第一級および第二級アミンとベンゼンスルホニルクロリド との反応は、第一級および第二級アミンを検出する方法であるヒンスベルグ反応の基礎となります。
スルホンアミドは様々な酸塩基反応を起こす。NH結合は脱プロトン化される。アルキルスルホンアミドは炭素で脱プロトン化される。アリールスルホンアミドはオルトリチウム化を起こす。[4]
スルタム
スルタムは環状スルホンアミドである。生理活性スルタムには、抗炎症薬のアンピロキシカムや抗けいれん薬のスルチアムなどがある。スルタムは、スルホン酸がアミンによって脱プロトン化されることを考慮して、他のスルホンアミドと同様に製造される。スルタムは、アミンに結合したジスルフィドまたはチオールのワンポット酸化によって製造されることが多い。 [5]スルタムの別の合成法では、最初に線状スルホンアミドを製造し、続いて分子内CC結合を形成（環化）する。この戦略は、有機エレクトロニクス用のスルタムベースの深青色発光体の合成に使用された。[6]
- スルホンアミド系化合物
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スルファニルアミドはサルファ剤の開発を予兆する化合物である。 -
スルファメトキサゾールは広く使用されている抗生物質です。 -
アンピロキシカムは抗炎症薬として使用されるスルタムです。 -
ヒドロクロロチアジドは、非環式スルホンアミド基と環式スルホンアミド基の両方を特徴とする薬剤です。 -
カンファースルタムは、有機合成においてキラル補助剤として使用されるスルタムです。
スルフィナミド
関連するスルフィンアミド（R(S=O)NHR）はスルフィン酸（R(S=O)OH）のアミドである（スルフィニルを参照）。tert-ブタンスルフィンアミド、p-トルエンスルフィンアミド[7] [8]、2,4,6-トリメチルベンゼンスルフィンアミド[9]などのキラルスルフィンアミドは不斉合成に関連している。
ジスルホンイミド
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アニリンは、トリフリル（CF 3 SO+2） グループ。
ジスルホンイミドは、アミンの両側に2つのスルホニル基を持つR−S(=O) 2 −N(H)−S(=O) 2 −R'型である。 [10]スルフィンアミドと同様に、このクラスの化合物はエナンチオ選択的合成の触媒として使用される。[10] [11] [12]
参照
参考文献
- ^ Actor, P.; Chow, AW; Dutko, FJ; McKinlay , MA「化学療法」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim : Wiley-VCH。doi : 10.1002 /14356007.a06_173。ISBN 978-3527306732。
{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^レヴィ、スチュアート B. (2002)。抗生物質のパラドックス：抗生物質の誤用が治癒力を 破壊する仕組み（第 2 版）。マサチューセッツ州ケンブリッジ：Perseus Publ. p. 51。ISBN 9780738204406。
- ^ デ・ブール、Th. J.;バッカー、HJ (1954)。 「p-トルエンスルホニルニトロソアミド」。組織シンセ。34 : 96.土井:10.15227/orgsyn.034.0096。
- ^ 田中和彦 (1991)。「スルホン酸、エステル、アミド、およびハロゲン化物の合成」。Saul Patai、Zvi Rappoport (編)。スルホン酸、エステル、およびその誘導体 (1991)。PATAI'S Chemistry of Functional Groups。pp. 401– 452。doi :10.1002/0470034394.ch11。ISBN 978-0-470-03439-2。
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- ^ Virk, Tarunpreet Singh; Ilawe, Niranjan V.; Zhang, Guoxian; Yu, Craig P.; Wong, Bryan M.; Chan, Julian MW (2016). 「スルタム系ヘテロ[5]ヘリセン：合成、構造、および結晶化誘起発光増強」. ACS Omega . 1 (6): 1336– 1342. doi :10.1021/acsomega.6b00335. PMC 6640820. PMID 31457199 .
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