スクアラミド触媒

有機触媒の分野において、スクアラミド 触媒はスクアラミドを使用して有機変換を加速し、立体化学的に変化させることを指します。この効果は、従来の触媒とは異なり、基質とスクアラミドの間の水素結合相互作用を通じて発生するため、水素結合触媒の一種です。スクアラミド有機触媒と呼ばれるこれらの小分子水素結合供与体の範囲は、非立体選択的および立体選択的用途の両方をカバーしています。^[1]

スクアラミド有機触媒は、典型的にはスクアラミド基と、通常は第三級アミン基である水素結合供与体を含む。3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニル基は、R基として一般的に使用される。エナンチオ選択的スクアラミド触媒の場合、キラリティーは第三級アミン基を介して誘導される。スクアラミドの両側が第三級アミンである場合もある。^[1]

基質と触媒の相互作用は上の図で見ることができ、求電子剤はスクアラミド部分に結合し、プロトン化された求核剤はアミン部分（求核性を高める）に結合しています。ただし、ほとんどのイミンの場合のように、求電子剤が1つの水素結合しか形成できない場合は、求核剤と求電子剤の位置が切り替わることに注意する必要があります。[ ^1]

スクアラミド触媒はメチルスクアレートなどの出発物質から簡単に調製でき、触媒負荷量が少ない状態でも高い活性を示します。スクアラミド触媒は、いくつかのシナリオではチオ尿素有機触媒の代替となり得ます。^{[2] [3]}スクアラミドはチオ尿素よりもハロゲン化物イオンに対する親和性が高いです。^[4]水性媒体を使用できます。^[1]

水素結合受容基質には、カルボニル化合物、イミン、マイケル受容体、エポキシドなどがある。求核剤はニトロアルカン、エノラート、さらにはフェノール（求電子芳香族置換反応を引き起こす）でもよい。その後のカスケード反応も可能である。^{[1] [5] [2]}

スクアラミドは1966年に合成されました。^[1]スクアラミド触媒は2008年にジェレミア・P・マレリッチ、萩原浩二、ヴィレシュ・H・ラワルによって開発されました。^{[1] [3]}

スクアラミド触媒の一般構造から、キラル触媒を可能にすることを目的として、数多くの触媒が開発されました。

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