
凝縮系物理学では、シンチレーション( / ˈsɪntɪleɪʃən /シンチレーション)は、放射線発光とも呼ばれ[ 1 ] [ 2 ] 、シンチレーターと呼ばれる物質が、高エネルギー光子(X線やガンマ線)や高エネルギー粒子(電子、アルファ粒子、中性子、イオンなど)の励起によって紫外線や可視光を放出する物理過程である[ 3 ] [ 4 ]。
シンチレーションは発光の一例であり、放射線の吸収後に特徴的なスペクトルの光が放出される現象です。シンチレーション過程は、変換、発光中心への輸送とエネルギー伝達、発光という3つの主要な段階にまとめられます。[ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]放出される放射線は通常、吸収される放射線よりもエネルギーが低いため、シンチレーションは一般的にダウンコンバージョン過程です。
シンチレーションの最初の段階である変換は、入射放射線からのエネルギーがシンチレーターに吸収され、材料中に高エネルギーの電子と正孔が生成されるプロセスです。シンチレーターによるエネルギー吸収メカニズムは、関与する放射線の種類とエネルギーに依存します。X線(0.1 keV <(< 100 keV)およびγ線(> 100 keV)、シンチレーションにおけるエネルギー変換プロセスには、光電吸収[ 6 ] 、コンプトン散乱[ 7 ]、および対生成[ 8 ]の3種類の相互作用が関与しており、これは、1022 keV以上、つまり光子は電子と陽電子のペアを生成するのに十分なエネルギーを持っている。
これらの過程はそれぞれ異なる減衰係数を持ち、それは主に入射放射線のエネルギー、物質の平均原子番号、および物質の密度に依存します。一般的に、高エネルギー放射線の吸収は次のように表されます。
どこは入射放射線の強度であり、は材料の厚さであり、は線形減衰係数であり、これは様々な寄与の減衰係数の合計です。
より低いX線エネルギーでは(60 keV)の場合、最も支配的なプロセスは光電効果であり、光子は物質中の束縛電子(通常は原子のK 殻または L 殻のコア電子)によって完全に吸収され、その後放出され、ホスト原子のイオン化につながります。光電効果の線形減衰係数の寄与は次のように与えられます。[ 6 ] [ 9 ]
どこはシンチレーターの密度です。は平均原子番号です。は3から4の間で変化する定数であり、は光子のエネルギーです。X線エネルギーが低い場合、入射放射線をより効率的に吸収するため、原子番号と密度が高い原子を含むシンチレーター材料が好まれます。
より高いエネルギーでは(60 keV)コンプトン散乱、すなわち束縛電子による光子の非弾性散乱は、しばしばホスト原子の電離も引き起こし、より支配的な変換プロセスとなる。コンプトン散乱の線形減衰係数の寄与は次のように与えられる。[ 7 ] [ 9 ]
光電効果とは異なり、コンプトン散乱による吸収は、結晶中に存在する原子の原子番号には依存せず、原子密度に比例する。
γ線エネルギーが> 1022 keV、つまり電子の静止質量エネルギーの2倍以上のエネルギーでは、対生成が始まります。対生成は、光子のエネルギーが電子-陽電子対に変換される相対論的現象です。生成された電子と陽電子は、さらにシンチレーション物質と相互作用して、高エネルギーの電子と正孔を生成します。対生成の減衰係数の寄与は次のように与えられます。[ 8 ] [ 9 ]
どこは電子の静止質量であり、は光速である。したがって、高エネルギーのγ線では、エネルギー吸収はシンチレータの密度と平均原子番号の両方に依存する。さらに、光電効果やコンプトン散乱とは異なり、入射光子のエネルギーが増加するにつれて電子対生成の確率が高くなり、電子対生成は以上のエネルギーで最も支配的な変換プロセスとなる。約8 MeV。
のこの用語には、低エネルギーでのレイリー(コヒーレント)散乱や非常に高いエネルギーでの光核反応など、他の(小さな)寄与も含まれており、これらも変換に寄与しますが、レイリー散乱からの寄与はほとんど無視でき、光核反応は非常に高いエネルギーでのみ重要になります。
入射放射線のエネルギーが吸収され、材料中でいわゆるホット電子とホットホールに変換された後、これらの高エネルギー電荷キャリアはシンチレーター内の他の粒子や準粒子(電子、プラズモン、フォノン)と相互作用し、「雪崩現象」を引き起こします。この現象では、ホット電子とホットホールが十分なエネルギーを失うまで、多数の二次電子-正孔対が生成されます。
この過程によって生じる多数の高エネルギー電荷キャリアは、フォノンとの相互作用(電子の場合)およびオージェ過程(正孔の場合)を通じて熱化(すなわち、エネルギーの一部が散逸すること)を受ける。
エネルギー吸収と熱化を含む変換の平均時間スケールは、1 ps 程度と推定されており、[ 5 ] [ 10 ]これはフォトルミネッセンスの平均減衰時間よりもはるかに速い。
シンチレーションの第2段階は、熱平衡状態にある電子と正孔が発光中心に向かって電荷輸送され、発光プロセスに関与する原子にエネルギーが伝達される段階です。この段階では、変換プロセス中に生成された多数の電子と正孔が材料内部を移動します。これは、トラップや非放射再結合などの影響により効率の損失が最も多く発生する段階であるため、シンチレーションにおいて最も重要な段階の1つと言えるでしょう。これらの損失は主に、不純物、イオン空孔、粒界など、シンチレーター結晶中の欠陥の存在によって引き起こされます。電荷輸送は、シンチレーションプロセスのタイミングのボトルネックにもなり得ます。電荷輸送段階は、シンチレーションの中で最も理解が進んでいない部分の一つでもあり、使用される材料の種類とその固有の電荷伝導特性に大きく依存します。

電子と正孔が発光中心に到達すると、シンチレーションの 3 番目で最後の段階である発光が起こります。この段階では、電子と正孔は発光中心によって捕捉され、その後、電子と正孔は放射的に再結合します。[ 11 ]発光段階の正確な詳細は、シンチレーションに使用される材料の種類にも依存します。
ガンマ線などの光子に対しては、タリウム活性化NaI結晶(NaI(Tl))がよく用いられる。より高速な応答(ただし出力は5%のみ)にはCsF結晶を用いることができる。[ 12 ]: 211
有機分子では、シンチレーションはπ軌道の産物です。有機材料は、分子がファンデルワールス力によってゆるやかに結合した分子結晶を形成します。12Cの基底状態は1s 2 2s 2 2p 2です。価電子結合理論では、炭素が化合物を形成するとき、2s電子の1つが2p状態に励起され、1s 2 2s 1 2p 3の配置になります。炭素の異なる価数を記述するために、4つの価電子軌道、1つの2sと3つの2pは、いくつかの代替配置で混合または混成されていると考えられます。たとえば、正四面体配置では、s軌道とp 3軌道が結合して4つの混成軌道を生成します。三角配置として知られる別の配置では、p軌道の1つ(たとえばp z )は変化せず、s、p x、p y軌道を混合することによって3つの混成軌道が生成されます。分子の結合軸と平面(sp²)に対して対称な軌道はσ電子と呼ばれ、これらの結合はσ結合と呼ばれます。pz軌道はπ軌道と呼ばれます。π結合は、2つのπ軌道が相互作用するときに生じます。これは、それらの節面が同一平面上にある場合に起こります。
特定の有機分子では、π軌道が相互作用して共通の節面を形成する。これにより、放射線によって励起される非局在化π電子が形成される。非局在化π電子の脱励起によって発光が生じる。
π電子系の励起状態は、周縁自由電子モデル(Platt 1949)によって説明できる。このモデルは、ベンゼン環が凝縮した系からなる多環式炭化水素を記述するために用いられる。この系では、どの炭素原子も2つ以上の環に属さず、すべての炭素原子が周縁部に位置する。
この環は円周lの円として近似できる。電子軌道の波動関数は平面回転子の条件を満たさなければならない。
シュレーディンガー波動方程式に対応する解は以下のとおりです。
ここで、q は軌道環量子数、つまり波動関数の節の数です。電子はスピンアップとスピンダウンの両方を持つことができ、円周上を両方向に回転できるため、最低エネルギー準位を除くすべてのエネルギー準位は二重に縮退しています。
上記は有機分子のπ電子エネルギー準位を示しています。放射線の吸収に続いて分子振動が起こり励起一重項状態S 1になり、その後基底状態S 0に脱励起する過程(光子放出を伴う「許容」遷移)は「高速成分」または蛍光と呼ばれます。三重項状態は一重項状態よりもはるかに長い減衰時間で減衰します。この「低速成分」は、遅延蛍光(例えば、熱活性化遅延蛍光、三重項-三重項消滅)またはリン光(三重項状態から基底状態への減衰がスピン多重度の変化を伴う「禁制」遷移を含む場合)のいずれかから生じます。
特定の粒子のエネルギー損失(dE/dx)に応じて、「高速」成分と「低速」成分の割合が異なります。そのため、これらの成分の光出力における相対的な強度は、dE/dxによって変化します。シンチレーターのこの特性により、パルス形状の識別が可能になります。つまり、パルス形状を見ることで、どの粒子が検出されたかを特定できるのです。もちろん、励起状態の崩壊によるものであるため、形状の違いはパルスの後端に現れます。
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