シッフ塩基

有機化学において、シッフ塩基（ヒューゴ・シッフにちなんで命名）は、一般構造R ¹ R ² C=NR ³ ( R ³ =アルキル基またはアリール基、ただし水素ではない) を持つ化合物である。^{[ 1 ] [ 2 ]}これらはイミンのサブクラスとみなすことができ、その構造に応じて二次ケチミンまたは二次アルジミンとなる。 アニルは、シッフ塩基の一般的なサブセット、すなわちアニリンから誘導されるイミンを指す。^{[ 3 ]}この用語は、特に二次アルジミン（すなわちR−CH=NR'、ただし R' ≠ H）を指すアゾメチン と同義である。^{[ 4 ]}

シッフ塩基は、脂肪族または芳香族アミンとカルボニル化合物から求核付加によりヘミアミナールを形成し、続いて脱水によりイミンを生成することで合成できます。典型的な反応では、4,4'-オキシジアニリンがo-バニリンと反応します。^{[ 5 ]}

シッフ塩基は、アザ-ウィッティヒ反応によっても合成できる。

シッフ塩基は、抗菌、抗ウイルス、抗がん活性など、幅広い分野で研究されてきた。また、アミロイドβ凝集の阻害にも検討されている。^{[ 6 ]}

シッフ塩基は、リジン残基の末端基などのアミンが補因子または基質のアルデヒドまたはケトンと可逆的に反応する、一般的な酵素中間体です。一般的な酵素補因子であるピリドキサールリン酸（PLP）はリジン残基とシッフ塩基を形成し、基質にトランスアルジン化されます。^{[ 7 ]}同様に、補因子レチナールは、ヒトロドプシン（リジン296を介して）を含むロドプシンでシッフ塩基を形成し、光受容機構において重要な役割を果たします。

シッフ塩基という用語は、これらの化合物が金属イオンとの配位錯体を形成するための配位子として使用されるときに通常適用されます。^{[ 8 ]} 1つの例として、ヤコブセン触媒があります。イミン窒素は塩基性であり、π受容体特性を示します。特にジイミノピリジンなど、いくつかは非無害配位子です。多くのシッフ塩基配位子はアルキルジアミンと芳香族アルデヒドから誘導されます。 ^{[ 9 ]}

キラルシッフ塩基は、不斉触媒に使用された最初の配位子の1つでした。1968年に野依良治は、スチレンの金属カルベノイドシクロプロパン化のための銅シッフ塩基錯体を開発しました。^{[ 10 ]}シッフ塩基は金属有機構造体（MOF） にも組み込まれています。^{[ 11 ]}

共役シッフ塩基は、電磁スペクトルの紫外可視領域で強い吸収を示します。この吸収は、脂肪や油脂の酸化劣化の指標であるアニシジン価の基礎となっています。

• シフ、ヒューゴ (1864)。"Mittheilungen aus dem Universitäts-laboratorium in Pisa: 2. Eine neue Reiheorganischer Basen" [ピサの大学研究室からの通信: 2. 新しい一連の有機塩基]。Annalen der Chemie und Pharmacy (ドイツ語)。131 : 118–119 .土井: 10.1002/jlac.18641310113。
• Schiff, Hugo (1866). "Sopra una nova serie di basi organiche"[On a new series of organic bases]. Giornale di Scienze Naturali ed Economiche (in Italian). 2: 201–257.
• Schiff, Hugo (1866). "Eine neue Reihe organischer Diamine"[A new series of organic diamines]. Annalen der Chemie und Pharmacie, Supplementband (in German). 3: 343–370.
• Schiff, Hugo (1866). "Eine neue Reihe organischer Diamine. Zweite Abtheilung"[A new series of organic diamines. Second part.]. Annalen der Chemie und Pharmacie (in German). 140: 92–137. doi:10.1002/jlac.18661400106.