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リチャード・F・ヘック | |
|---|---|
 2010年なんて | |
| 生まれる | リチャード・フレデリック・ヘック 1931年8月15日 スプリングフィールド、マサチューセッツ州、米国 |
| 死亡 | 2015年10月9日（享年84歳） マニラ、フィリピン |
| 国籍 | アメリカ人 |
| 母校 | UCLA（学士、博士） |
| 知られている | なんて反応だ |
| 配偶者 | ソコロ・ナルド＝ヘック（2012年死去） |
| 受賞歴 | グレン・T・シーボーグ賞（2011年） ノーベル化学賞（2010年） |
| 科学者としてのキャリア | |
| フィールド | 化学 |
| 機関 | デラウェア大学 ヘラクレス校 ETHチューリッヒ校 デ・ラ・サール大学 |
| 論文 | メトキシル基とアリール基の置換と転位 (1955) |
| 博士課程の指導教員 | ソール・ウィンスタイン |
リチャード・フレデリック・ヘック（1931年8月15日 - 2015年10月9日）は、パラジウムを用いてアリールハロゲン化物とアルケンを結合させる有機化学反応を触媒するヘック反応の発見と開発で知られる アメリカの化学者。鎮痛剤ナプロキセンは、ヘック反応を利用して工業的に製造される化合物の一例である。
パラジウム触媒カップリング反応と有機合成に関する研究により、ヘックは日本の化学者根岸英一と鈴木章とともに2010年のノーベル化学賞を受賞した。[1]
幼少期と教育
ヘックは1931年にマサチューセッツ州スプリングフィールドで生まれた。[2] 8歳の時にロサンゼルスに移り、後にカリフォルニア大学ロサンゼルス校（UCLA）に入学し、1952年に学士号を取得し、 1954年にはソール・ウィンスタインの指導の下でアリールスルホン酸の化学を研究して博士号を取得した。スイスのチューリッヒにあるETHでウラジミール・プレログのもとで博士研究員として研究した後、UCLAに戻り、 1956年にデラウェア州ウィルミントンのヘラクレス社に就職し、当初は高分子化学の研究に従事した。[3]
キャリア
ヘラクレスで、ヘックはすぐに有機金属化学に興味を持ち、デイビッド・S・ブレスローと有機コバルト反応について研究しました。 [4] [5]これはヘック反応の開発につながりました。これは、1960年代後半にパラジウムを触媒として用いたアリール水銀化合物とオレフィンのカップリングに関する研究から始まりました。 [3]この研究は、ヘックが単独の著者としてアメリカ化学会誌に7つの連続した論文として発表されました。 [6]
1970年代初頭、溝呂木勉は、毒性の低いハロゲン化アリールを反応のカップリングパートナーとして使用することを独自に報告した。[7] [8]ヘックは1971年にデラウェア大学化学・生化学科の化学教授となり、そこで変換を改良し続け、有機合成のための強力な合成方法に発展させた。[3]
この反応は、有機合成コミュニティの他の研究者によって取り上げられるにつれて、その重要性が増していった。[9] [10] 1982年、ヘックは、わずか45ページで既知のすべての例を網羅した有機反応の章を執筆することができた。 [11] 2002年までに、その応用範囲は拡大し、その年に出版された有機反応の章は、分子内ヘック反応に限定され、377ページを占めるようになった。これらの反応は、全体のごく一部であるが、同じ分子の2つの部分を結合させるものである。[12]この反応は現在、有機化学物質の合成において炭素-炭素結合 を生成するための最も広く使用されている方法の1つである。この反応は、2009年に出版されたこの主題に特化したモノグラフを含む、多数の科学的レビュー記事の対象となっている。[13]
ヘックの貢献は、パラジウムの酸化的付加によるハロゲン化物の活性化だけにとどまりませんでした。彼はπ-アリル金属錯体を完全に特徴付けた最初の人物であり[4] 、アルケンのヒドロホルミル化のメカニズムを解明した最初の人物でもありました[5]。
パラジウム触媒カップリング反応
ヘックの研究は、ボロン酸誘導体（鈴木–宮浦カップリング）、有機スズ試薬（スティルカップリング）、有機マグネシウム化合物（熊田–コリーカップリング）、シラン（檜山カップリング）、有機亜鉛（根岸カップリング）、アミン（ブッフバルト–ハートウィッグアミノ化）およびアルコールとのアリールハライドのカップリング反応など、他のさまざまなパラジウム触媒カップリング反応の基礎を築きました。[14]これらのパラジウム触媒カップリング反応は現在、ナプロキセンなどの医薬品の製造を含む有機合成で広く使用されています。[15]
ヘックが開発したいくつかの反応のうち、最も社会的影響を与えたのは、パラジウム触媒によるアルキンとアリールハライドのカップリング反応である。この反応は蛍光染料をDNA塩基にカップリングするために使用され、DNA配列決定とヒトゲノムの検査の自動化を可能にした。また、この反応により生物学的に重要なタンパク質を追跡することも可能になった。[16] [17]現在ではソノガシラカップリングとして知られている、ソノガシラの最初の報告では、彼のグループは、以前にヘックが報告したアルキンカップリング手順に銅(I)塩を加えることで改良した。[18]
その後の人生と死
ヘックは1989年にデラウェア大学を退職し、同大学の化学・生化学科のウィリス・F・ハリントン名誉教授となった。2004年には同大学の年次講義が彼にちなんで名付けられた。2005年、商業的に大きな影響を与えた化学の独創的な応用を表彰するウォレス・H・カロザース賞を受賞した。また、合成法における独創的な研究に対して2006年のハーバート・C・ブラウン賞を受賞した。 [19 ] [20] 2010年10月6日、スウェーデン王立科学アカデミーはヘックにノーベル化学賞を授与し、根岸英一、鈴木章とともに「有機合成におけるパラジウム触媒クロスカップリング」の功績で受賞した。[1] [21] [22] 2011年、ヘックはこの研究によりグレン・T・シーボーグ賞を受賞した。 2012年、彼はマニラのデ・ラ・サール大学化学部の非常勤教授に任命された。彼は引退後、妻のソコロ・ナルド・ヘックとともにフィリピンのケソン市に移住した。夫婦には子供はいなかった。[23] [24]
ヘックは2015年10月9日にマニラの公立病院で亡くなった。彼の妻は彼より2年早く亡くなっていた。[25] [26]
名誉学位
ヘックは2011年にウプサラ大学薬学部[27]から、2012年にデラサール大学から名誉博士号を授与された[28]。
参照
参考文献
- ^ ab プレスリリース 2010年10月6日、スウェーデン王立科学アカデミー、2010年10月6日閲覧
- ^ フィヌケイン、マーティン（2010年10月6日）。「ノーベル賞受賞者はスプリングフィールド出身」ボストン・グローブ。
- ^ abc 根岸英一 (1999). 「リチャード・F・ヘック教授のプロフィール」.有機金属化学ジャーナル. 576 (1–2): xv–xvi. doi :10.1016/S0022-328X(98)01136-X.
- ^ ab Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1960). 「アリルコバルトカルボニル」.アメリカ化学会誌. 82 (3): 750–751. doi :10.1021/ja01488a067.
- ^ ab Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1961). 「コバルトヒドロテトラカルボニルとオレフィンの反応」アメリカ化学会誌. 83 (19): 4023–4027. doi :10.1021/ja01480a017.
- ^ Heck, Richard F. (1968). 「第VIII族金属誘導体によるオレフィンのアシル化、メチル化、カルボキシアルキル化」アメリカ化学会誌. 90 (20): 5518–5526. doi :10.1021/ja01022a034.およびさらに6つの記事、5526～5548ページ
- ^ 溝呂木 勉; 森 邦夫; 尾崎 篤 (1971). 「パラジウム触媒によるアリールヨウ化物によるオレフィンのアリール化」.日本化学会誌. 44 (2): 581. doi : 10.1246/bcsj.44.581 .
- ^ Heck, RF; Nolley, JP (1972). 「パラジウム触媒によるアリール、ベンジル、スチリルハロゲン化物とのビニル水素置換反応」. The Journal of Organic Chemistry . 37 (14): 2320–2322. doi :10.1021/jo00979a024.
- ^ Beletskaya, Irina P.; Cheprakov, Andrei V. (2000). 「パラジウム触媒の研ぎ石としてのHeck反応」. Chemical Reviews . 100 (8): 3009–3066. doi :10.1021/cr9903048. PMID 11749313.
- ^ Mc Cartney, Dennis; Guiry, Patrick J. (2011). 「非対称ヘック反応と関連反応」.化学協会レビュー. 40 (10): 5122–5150. doi :10.1039/C1CS15101K. PMID 21677934.
- ^ ヘック、リチャード F. (1982)。「パラジウム触媒による有機ハロゲン化物のビニル化」。有機反応。pp. 345–390。doi : 10.1002 / 0471264180.or027.02。ISBN 0471264180。
- ^ Link, JT (2002). 「分子内ヘック反応」.有機反応. pp. 157–561. doi :10.1002/0471264180.or060.02. ISBN 0471264180。
- ^ Oestreich, Martin編 (2009). The Mizoroki-Heck Reaction . Chichester , United Kingdom: Wiley . pp. 1–608. ISBN 9780470033944. OCLC 233173519.
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- ^ 「2006 ACS National Award Winners」C&EN 84 ( 6): 34–38. 2006年2月6日。2007年8月6日時点のオリジナルよりアーカイブ。。
- ^ 「リチャード・F・ヘック – インタビュー」Nobelprize.org、2010年10月7日。2010年10月14日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2010年10月7日閲覧。
- ^ 「BBCニュース – 分子構築作業がノーベル賞を受賞」。bbc.co.uk。2010年10月6日。2010年10月7日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2010年10月6日閲覧。
- ^ スアレス、ラリッサ・メイ（2010年10月7日）。「フィリピン在住の米国科学者が2010年ノーベル化学賞を受賞」GMANews.tv。
- ^ Quismundo, Tarra. 「彼はRPに住む唯一のノーベル賞受賞者だ」Inquirer.net。2010年10月10日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ Nicholas St. Fleur (2015年10月15日). 「医薬品開発に革命をもたらした化学者リチャード・F・ヘック氏が84歳で死去」ニューヨーク・タイムズ. 2015年10月16日閲覧。
- ^ フランシスコ・ローズマリー（2015年10月10日）。「ノーベル賞受賞化学者リチャード・ヘック氏（84歳）がマニラで死去」ロイター。2016年3月5日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2022年8月22日閲覧。
- ^ 「薬学部名誉博士」uu.se . 2018年5月28日閲覧。
- ^ 「化学を通して人生をシンプルに、ノーベル賞受賞者リチャード・ヘック博士の目標」。nast.ph 。 2018年5月28日閲覧。
外部リンク
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- デラウェア大学化学・生化学科
- Nobelprize.org の Richard F. Heck 氏