メチルトリフルオロメタンスルホン酸

メチルトリフルオロメタンスルホン酸
名前
	推奨されるIUPAC名メチルトリフルオロメタンスルホン酸
	その他の名前トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステルトリフルオ; ロメタンスルホン酸メチルエステル、メチルトリフラート
識別子
CAS番号	333-27-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	9153 ;
ECHA 情報カード	100.005.793
EC番号	206-371-7;
パブケム CID	9526;
ユニ	7B25Z22EPV ;
国連番号	2924
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ６０４９２７２;
	InChI InChI=1S/C2H3F3O3S/c1-8-9(6,7)2(3,4)5/h1H3 キー: OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C2H3F3O3S/c1-8-9(6,7)2(3,4)5/h1H3 キー: OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYAL;
	笑顔 COS(=O)(=O)C(F)(F)F;
プロパティ
化学式	Ｃ2Ｈ3Ｆ3Ｏ3Ｓ
モル質量	164.10 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	1.496g/mL
融点	−64 °C (−83 °F; 209 K)
沸点	100 °C (212 °F; 373 K)
水への溶解度	加水分解する
危険性
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	腐食性
	GHSラベル:
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H226、H301、H311、H314、H330
注意事項	P210、P233、P303+P361+P353、P304+P340+P310、P305+P351+P338、P380
引火点	38 °C (100 °F; 311 K)
関連化合物
関連化合物	メチルフルオロスルホネート
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

メチルトリフルオロメタンスルホン酸は、一般にメチルトリフラートとも呼ばれ、略してMeOTfとも呼ばれ、化学式CF ₃ SO ₂ OCH ₃の有機化合物です。これは無色の液体で、有機化学では強力なメチル化剤として使用されています。^[2] この化合物はメチルフルオロスルホン酸( FSO ₂ OCH ₃ ) と密接に関連しています。ヒトでの死亡例はまだ報告されていませんが、メチルフルオロスルホン酸 (LC ₅₀ (ラット、1 時間) = 5 ppm) については数件の症例が報告されており、入手可能な証拠に基づくとメチルトリフラートも同様の毒性があると予想されます。^[3]^[^{検証が必要}^]

合成

メチルトリフラートは市販されているが、実験室でジメチル硫酸をトリフルオロメタンスルホン酸で処理することによって調製することもできる。^[4]

CF ₃ SO ₂ OH + (CH ₃ O) ₂ SO ₂ → CF ₃ SO ₂ OCH ₃ + CH ₃ OSO ₂ OH

反応性

加水分解

メチルトリフラートは水と接触するとメチル基を失い、トリフルオロメタンスルホン酸とメタノールを形成します。

CF ₃ SO ₂ OCH ₃ + H ₂ O → CF ₃ SO ₂ OH + CH ₃ OH

メチル化

メチル化剤の順位は、(CH ₃ ) ₃ O ⁺ > CF ₃ SO ₂ OCH ₃ ≈ FSO ₂ OCH ₃ > (CH ₃ ) ₂ SO ₄ > CH ₃ Iである。^{[4]メチルトリフラートは、}アルデヒド、アミド、ニトリルなど、求核性が極めて低い多くの官能基をアルキル化する。ベンゼンやかさ高い2,6-ジ -tert-ブチルピリジンはメチル化しない。^[2]N-複素環をメチル化する能力は、特定の脱保護スキームで利用されている。^[5]

カチオン重合

メチルトリフラートはラクチド^[6]やβ-プロピオラクトン、ε-カプロラクトン、グリコリド^[7]などのラクトンのリビングカチオン重合を開始する。

トリメチレンカーボネートやネオペンチレンカーボネート（5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-オン）などの環状カーボネートは、対応するポリカーボネートに重合することができます。 ^[8] 2-アルキル-2-オキサゾリン、例えば2-エチル-2-オキサゾリンもポリ（2-アルキルオキサゾリン）に重合されます。^[9]

アプリケーション

放射化学

炭素11メチルトリフラート（[11C]MeOTf ^[10]）、または炭素11同位体を含むメチルトリフラートは、陽電子放出断層撮影（PET）を使用して生体内で追跡できる放射性標識化合物を合成するために放射化学で一般的に使用されています。たとえば、[11C]MeOTfはピッツバーグ化合物Bの製造に広く使用されており、これにより初めて生きた脳内のβアミロイドプラークの画像化が可能になりました。

参照

参考文献

^ 「メチルトリフルオロメタンスルホネート」 Sigma-Aldrich . 2021年10月31日閲覧。
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^ Glassner, Mathias; D'hooge, Dagmar R.; Young Park, Jin; Van Steenberge, Paul HM; Monnery, Bryn D.; Reyniers, Marie-Françoise; Hoogenboom, Richard (2015). 「2-オキサゾリンのカチオン開環重合のためのアルキルスルホン酸開始剤の体系的調査によるモノマーと開始剤の最適な組み合わせの解明」European Polymer Journal . 65 : 298–304. doi :10.1016/j.eurpolymj.2015.01.019. hdl : 1854/LU-5924229 .
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[1] 「メチルトリフルオロメタンスルホネート」 Sigma-Aldrich . 2021年10月31日閲覧。

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[3] Alder, R. W.; Sinnott, M. L.; Whiting, M. C.; Evans, D. A. (1978). 「強力なメチル化剤の危険性」. Chemistry in Britain . 第 14 巻、第 7 号、324 ページ。Alder et al. 2005 では、 ——— (1976) Chem. Eng. News 、vol. 54、no. 36、p. 56 として誤引用されている。

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[6] Rangel, Irma; Ricard, Michèle; Ricard, Alain (1994). 「メチルトリフルオロメタンスルホネート存在下での L-ラクチドと ε-カプロラクトンの重合」.高分子化学と物理学. 195 (9): 3095–3101. doi :10.1002/macp.1994.021950908.

[7] Jonté, J. Michael; Dunsing, Ruth; Kricheldorf, Hans R. (1985). 「ポリラクトン. 4. アルキルスルホネートによるラクトンのカチオン重合」. Journal of Macromolecular Science: Part A - Chemistry . 22 (4): 495–514. doi :10.1080/00222338508056616. ISSN 0022-233X.

[8] クリッヘルドルフ、ハンス R.;ヴェーゲンシュルツ、ベッティーナ;イェンセン、ヨルク (1998)。「脂肪族シクロカーボネートのカチオン重合」。高分子シンポジア。132 (1): 421–430。土井：10.1002/masy.19981320139。

[9] Glassner, Mathias; D'hooge, Dagmar R.; Young Park, Jin; Van Steenberge, Paul HM; Monnery, Bryn D.; Reyniers, Marie-Françoise; Hoogenboom, Richard (2015). 「2-オキサゾリンのカチオン開環重合のためのアルキルスルホン酸開始剤の体系的調査によるモノマーと開始剤の最適な組み合わせの解明」European Polymer Journal . 65 : 298–304. doi :10.1016/j.eurpolymj.2015.01.019. hdl : 1854/LU-5924229 .

[10] Jewett, DM (1992). 「[11C]メチルトリフラートの簡単な合成」. International Journal of Radiation Applications and Instrumentation, Part A . 43 (11): 1383–1385. doi :10.1016/0883-2889(92)90012-4. hdl : 2027.42/29777 . ISSN 0883-2889. PMID 1333459.