トリス(アセチルアセトナト)鉄(III)

トリス(アセチルアセトナト)鉄(III)
名前
	IUPAC名トリス(2,4-ジオキソペンタン-3-イド-κ 2 O , O ')鉄
	その他の名前鉄(III)アセチルアセトネート、鉄(III)トリス(2,4-ペンタンジオナト)、Fe(acac) 3
識別子
CAS番号	14024-18-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	4588230;
ECHA 情報カード	100.034.398
EC番号	237-853-5;
パブケム CID	139087805;
ユニ	118BHF260P ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID3051707;
	InChI InChI=1S/3C5H8O2.Fe/c31-4(6)3-5(2)7;/h33,6H,1-2H3;/q;;;+3/p-3/b3*4 -3-; キー: AQBLLJNPHDIAPN-LNTINUHCSA-K;
	笑顔 CC(=C[C-](C)O1)O[Fe+3]123(OC(=C[C-](C)O2)C)OC(=C[C-](C)O3)C;
プロパティ
化学式	鉄(C 5 H 7 O 2 ) 3
モル質量	353.17グラム/モル
外観	赤色固体
密度	1.348グラム/ cm3
融点	180～181℃（356～358℉、453～454K）
沸点	分解する
水への溶解度	2g/L
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H302+H312+H332、H318
注意事項	P261、P280、P301+P312、P302+P352+P312、P304+P340+P312、P305+P351+P338、P305+P351+P338 、P305+P340+P312 ...
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリス(アセチルアセトナト)鉄(III)は、しばしば Fe(acac) ₃と略され、アセチルアセトネート(acac)配位子を特徴とする鉄(III)配位錯体であり、金属アセチルアセトネートの一種である。空気中で安定な赤色の固体で、非極性有機溶媒に溶解する。

準備

Fe(acac) _{3は、沈殿したばかりのFe(OH)}_3をアセチルアセトンで処理することによって製造されます。^[2]

Fe(OH) ₃ + 3 HC ₅ H ₇ O ₂ → Fe(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₃ + 3 H ₂ O

構造と特性

Fe(acac) _{3 は}、結合距離が約 2.00 Å の 6 つの等価な Fe-O 結合を持つ八面体錯体です。規則的な形状は、 sp3d2 混成の高スピンFe ^{3+コアと一致しています。金属軌道がすべて均等に占有されているため、錯体は}ヤーン・テラー歪みの影響を受けず、D ₃ 分子対称性を採用しています。対照的に、関連する金属アセチルアセトネート Mn(acac) _{3 は}、より歪んだ八面体構造を採用しています。^[3] 5 つの不対d電子により、錯体は常磁性となり、磁気モーメントは5.90 μ _Bです。

Fe(acac) _3はらせん状のキラリティーを持っています。Δ-およびΛ-エナンチオマーは、バイラーねじれとレイ・ダットねじれを介してゆっくりと相互変換します。相互変換の速度は十分に遅いため、エナンチオマーを部分的に分離することができます。^[4]

反応

Fe(acac) _{3 は}有機化学における前駆触媒および試薬として研究されてきたが、これらのプロセスでは活性鉄含有種は通常特定されていない。ある例では、Fe(acac) _{3 はジエンから}オレフィンへのクロスカップリングを促進することが示された。^[5] Fe(acac) _{3 は}イソプレンの1,5-ジメチル-1,5-シクロオクタジエンと 2,5-ジメチル-1,5-シクロオクタジエンの混合物への二量化を触媒する。 ^[6]

Fe(acac) _3は1,3-ベンゾオキサジンの開環重合も触媒する。^[7]重合の領域を超えて、Fe(acac) _3はN-スルホニルオキサジリジンとオレフィンの反応を触媒して1,3-オキサゾリジン生成物を形成することがわかっている。^[8]

参考文献

^ GHS: シグマアルドリッチ 517003
^ 米国特許 2004127690、Chaudhari、Mihir Kanti 他、「金属アセチルアセトネートの製造方法」、2004 年 7 月 1 日発行
^ Lawson, KE (1961). 「金属アセチルアセトネートの赤外線吸収スペクトル」. Spectrochimica Acta . 17 (3): 248–258. Bibcode :1961AcSpe..17..248L. doi :10.1016/0371-1951(61)80071-4.
^ Anders Lennartson「[Fe(acac) ₃ ]の光学分割とラセミ化」Inorganica Chimica Acta 2011、vol. 365、451–453ページ。土井：10.1016/j.ica.2010.07.066
^ Takacs, JA, L.; Madhavan, GV; Creswell, M.; Seely, F.; Devroy, W. (1986). 「鉄触媒によるオレフィンのアミノヒドロキシル化」.有機金属. 5 (11): 2395–2398. doi :10.1021/om00142a044.{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
^ Misono, A. (1966). 「コバルトまたは鉄錯体触媒によるイソプレンのオリゴマー化」.日本化学会誌. 39 (11): 2425–2429. doi : 10.1246/bcsj.39.2425 .
^ 須藤明; 平山正治; 遠藤健 (2010). 「1,3-ベンゾオキサジンの開環重合のための高効率触媒-第4周期遷移金属のアセチルアセトナト錯体」. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry . 48 (2): 479. Bibcode :2010JPoSA..48..479S. doi :10.1002/pola.23810.
^ Williamson, KT; Yoon, T. (2010). 「鉄触媒によるオレフィンのアミノヒドロキシル化」J. Am. Chem. Soc . 132 (13): 4570–4571. doi : 10.1021/ja1013536. PMC 2857537. PMID 20232850.

[1] GHS: シグマアルドリッチ 517003

[2] 米国特許 2004127690、Chaudhari、Mihir Kanti 他、「金属アセチルアセトネートの製造方法」、2004 年 7 月 1 日発行

[3] Lawson, KE (1961). 「金属アセチルアセトネートの赤外線吸収スペクトル」. Spectrochimica Acta . 17 (3): 248–258. Bibcode :1961AcSpe..17..248L. doi :10.1016/0371-1951(61)80071-4.

[4] ^ Anders Lennartson「[Fe(acac) ₃ ]の光学分割とラセミ化」Inorganica Chimica Acta 2011、vol. 365、451–453ページ。土井：10.1016/j.ica.2010.07.066

[5] Takacs, JA, L.; Madhavan, GV; Creswell, M.; Seely, F.; Devroy, W. (1986). 「鉄触媒によるオレフィンのアミノヒドロキシル化」.有機金属. 5 (11): 2395–2398. doi :10.1021/om00142a044.{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)

[6] Misono, A. (1966). 「コバルトまたは鉄錯体触媒によるイソプレンのオリゴマー化」.日本化学会誌. 39 (11): 2425–2429. doi : 10.1246/bcsj.39.2425 .

[7] 須藤明; 平山正治; 遠藤健 (2010). 「1,3-ベンゾオキサジンの開環重合のための高効率触媒-第4周期遷移金属のアセチルアセトナト錯体」. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry . 48 (2): 479. Bibcode :2010JPoSA..48..479S. doi :10.1002/pola.23810.

[8] Williamson, KT; Yoon, T. (2010). 「鉄触媒によるオレフィンのアミノヒドロキシル化」J. Am. Chem. Soc . 132 (13): 4570–4571. doi : 10.1021/ja1013536. PMC 2857537. PMID 20232850.