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| 名前 | |
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| その他の名前
臭化金
、臭化金 、臭化金(III)、三臭化 金、六 臭化二金 | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.030.582 |
| EC番号 |
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| 164245 | |
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 臭素3 | |
| モル質量 | 436.679 グラムモル−1 |
| 外観 | 暗赤色から黒色の結晶 |
| 融点 | 97.5 °C (207.5 °F; 370.6 K) |
| わずかに溶ける[1] | |
| 危険 | |
| GHSラベル: [2] | |
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| 危険 | |
| H314 | |
| P260、P264、P280、P301+P330+P331、P302+P361+P354、P304+P340、P305+P354+P338、P316、P321、P363、P405、P501 | |
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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臭化金(III)は暗赤色から黒色の結晶性固体である。[3] [4] [5]実験式は AuBr 3であるが、分子式Au 2 Br 6で表され、2つの金原子が2つの臭素原子で架橋された二量体として存在する。[4] [5] [6]一般に臭化金(III)、三臭化金、まれに伝統的に臭化金、時には六臭化二金と呼ばれる。類似の銅や銀の三臭化物は存在しない。[7]
歴史
金ハロゲン化物に関する研究や調査の最初の言及は19世紀初頭から中期に遡り、この特定の化学分野の広範な調査に関連した主要な研究者はトムセン、ショットレンダー、クリュスの3人です。[8] [9] [10] [11]
構造
臭化金(III)は塩化物などの他の三ハロゲン化金(III)二量体化合物に見られる構造を採用しています。金中心は、およそ90度の結合角を持つ平面正方配位を示します。[5] [6]
計算によると、金三ハロゲン化物の仮想モノマー形態では、ヤーン・テラー効果により金ハロゲン化物錯体の構造に違いが生じる。例えば、臭化金(III)には1つの長い金-臭素結合と2つの短い金-臭素結合が含まれるが、塩化金(III)とフッ化金(III)は2つの長い金-ハロゲン結合と1つの短い金-ハロゲン結合からなる。[6]さらに、三臭化金は、三塩化金や三フッ化金のように中心金原子の周りに同じ配位を示さない。後者の錯体では、配位はT配位を示すが、三臭化金では、配位はY配位とT配位の間の動的バランスとして存在する。この配位の違いはヤーン・テラー効果に起因するが、フッ素および塩素配位子で見られるπバック結合と比較して、臭素配位子と金原子のπバック結合の減少に起因する。 πバック結合の減少は、三臭化金が三フッ化物や三塩化物よりも安定性が低い理由も説明しています。[6]
準備
臭化金(III)の最も一般的な合成方法は、金と過剰の液体臭素を140℃で加熱する方法である。[3]
- 2 Au + 3 Br 2 → Au 2 Br 6
あるいは、塩化金(III)と臭化水素酸のハロゲン交換反応も臭化金(III)の合成に成功していることが証明されている: [12]
- Au 2 Cl 6 + 6 HBr → 6 HCl + Au 2 Br 6
化学的性質
金(III)は平面正方配位構造を示す。[5]
金(III)三ハロゲン化物は様々な4配位付加物を形成する。[4] 一例として水和物AuBr 3 ·H 2 Oが挙げられる。もう一つのよく知られた付加物はテトラヒドロチオフェンとの付加物である。[13] 四臭化物も知られている。
- HBr + AuBr 3 → H + [AuBr 4 ] −
用途
触媒化学
臭化金(III)は様々な反応を触媒します。一例では、 エニナールユニットとカルボニルのディールス・アルダー反応を触媒します。[14]
三臭化金のもう一つの触媒的用途は、プロパルギルアルコールの求核置換反応である。この反応では、金錯体はアルコール活性化剤として機能し、置換を促進する。[15]
ケタミン検出
臭化金(III)はケタミンの存在を調べる検査試薬として使用できる。[16]
0.25% AuBr 3 0.1M NaOH を調製して、茶色がかった黄色の溶液を作ります。この溶液を 2 滴スポッティング プレートに加え、少量のケタミンを加えます。混合物は約 1 分以内に濃い紫色になり、約 2 分以内に暗い黒紫色に変わります。
アセトアミノフェン、アスコルビン酸、ヘロイン、ラクトース、マンニトール、モルヒネ、スクロースはすべて、フェノール基やヒドロキシル基を持つ他の化合物と同様に、瞬時に紫色に変化します。
ケタミンと一緒に一般的に見られる物質は、同じ時間に同じ色の変化をもたらすものはありませんでした。
「最初の紫色は、金とケタミンの複合体の形成によるものと考えられる。紫色から濃い黒紫色への色の変化の原因は不明であるが、少量のコロイド状金を生成する酸化還元反応によるものと考えられる。」[16]
ウィキメディア・コモンズには、三臭化金に関連するメディアがあります。
参考文献
- ^ 「臭化金(III) 99.999%微量金属」シグマアルドリッチ。 2021年5月27日閲覧。
- ^ 「三臭化金」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ ab Macintyre, JE (ed.)無機化合物辞典; Chapman & Hall: ロンドン, 1992; 第 1 巻, pp. 121
- ^ abc グリーンウッド、NN; アーンショウ、A.元素の化学; バターワース・ハイネマン：オックスフォード、1997年; pp. 1183-1185
- ^ abcd Cotton, FA; Wilkinson, G.; Murillo, CA; Bochmann, M. Advanced Inorganic Chemistry ; John Wiley & Sons: New York, 1999; pp. 1101-1102 より
- ^ abcd シュルツ、A.;ハルギッタイ、Ｍ．Ｃｈｅｍ．ユーロ。 Ｊ．２００１ 、ｖｏｌ． 7、3657-3670ページ
- ^ シュヴェルトフェーガー、P. J. Am.化学。社会 1989 年、vol. 111、7261-7262ページ
- ^ レンゲフィールド、F. J. Am. Chem. Soc. 1901、第26巻、324ページ
- ^ トムセン、J. J. prakt.化学。 1876 年、vol. 13、337ページ
- ^ ショットレンダー、ユスタス・リービッヒス・アン。化学。、vol. 217、312ページ
- ^ Krüss、G. Ber.ドイツ語。化学。ゲス。 1887 年、vol. 20、2634ページ
- ^ デラミーコ、DB;カルデラッツォ、F.モルヴィッロ、A.ペリッツィ、G;ロビノ、Ｐ．Ｊ．Ｃｈｅｍ． Soc.、ダルトン校 1991 年、 3009-3016 ページ
- ^ ノッティンガム、クリス; バーバー、ベリティ; ロイドジョーンズジャーナル=有機合成、ガイC. (2019). 「金触媒によるアレーンとアリールシランの酸化カップリング」。有機合成。96 ：150–178。doi ： 10.15227/orgsyn.096.0150。
- ^ 浅尾直也;相川博司山本Y.J.Am.化学。社会 2004 年、vol. 126、7458-7459ページ
- ^ ジョージー、M.ブカール、V.カンパーニュ、J. J. Am.化学。社会2005 年、vol. 127、14180-14181ページ
- ^ ab Sarwar, Mohammad. 「ケタミンの新しい、非常に特異的な色検査」。The Microgram。麻薬取締局。2010年10月17日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2012年1月26日閲覧。