| 体積(熱力学) | |
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一般的なシンボル | V |
| SI単位 | m 3 |
熱力学において、系の体積は、その熱力学的状態を記述するための重要な示量性パラメータです。比体積は示強性パラメータであり、単位質量あたりの系の体積です。体積は状態の関数であり、圧力や温度などの他の熱力学的性質と相互に依存しています。例えば、理想気体の体積は、理想気体の法則によって圧力と温度に関係しています。系が占める物理的領域は、系の解析に使用される制御体積と一致する場合もあれば、一致しない場合もあります。
熱力学系の体積とは、通常、作動流体の体積、例えばピストン内の流体の体積を指します。この体積の変化は、仕事の投入によって生じる場合もあれば、仕事を生み出すために利用される場合もあります。しかし、等積過程は一定体積で進行するため、仕事は生み出されません。他の多くの熱力学的過程では、体積の変化が生じます。特に、ポリトロピック過程は、系に変化をもたらし、その結果、体積が変化は定数です(圧力です、はボリュームであり、はポリトロピック指数(定数)です。特定のポリトロピック指数の場合、ポリトロピック過程は定数特性過程と等価になることに注意してください。たとえば、 の値が非常に大きい場合、無限大に近づくと、その過程は定容過程となる。
気体は圧縮性を持つため、熱力学的過程において体積(および比体積)が変化する可能性があります。一方、液体はほぼ非圧縮性であるため、体積は一定とみなせる場合が多いです。一般に、圧縮性とは、圧力に対する流体または固体の相対的な体積変化として定義され、あらゆる相の物質について測定できます。同様に、熱膨張とは、温度変化に応じて物質の体積が変化する傾向のことです。
多くの熱力学サイクルは、さまざまなプロセスで構成されており、一定体積を維持するものもあれば、そうでないものもあります。例えば、蒸気圧縮冷凍サイクルでは、冷媒が液体と気体の状態を交互に繰り返す一連のプロセスが行われます。
作動流体に対して行われる機械的な仕事は、システムの力学的制約を変化させます。言い換えれば、仕事が発生するためには、体積が変化しなければなりません。したがって、体積は、仕事という形でエネルギーの交換が伴う多くの熱力学的プロセスを特徴づける上で重要なパラメータとなります。
体積は圧力と共役変数のペアの1つです。すべての共役ペアと同様に、その積はエネルギーの一形態です。は、機械的な仕事によってシステムが失うエネルギーです。この積はエンタルピーを構成する項の1つです。:
どここれはシステムの内部エネルギーです。
熱力学第二法則は、熱力学系から取り出すことができる有効な仕事の量に関する制約を記述する。温度と体積が一定に保たれている熱力学系では、得られる「有効な」仕事の尺度はヘルムホルツ自由エネルギーであり、体積が一定に保たれていない系では、得られる有効な仕事の尺度はギブズ自由エネルギーである。
同様に、特定のプロセスで使用する適切な熱容量の値は、そのプロセスで体積変化が生じるかどうかによって異なります。熱容量は、システムに加えられる熱量の関数です。定容プロセスの場合、すべての熱はシステムの内部エネルギーに影響を与えます(つまり、pV仕事はなく、すべての熱は温度に影響を与えます)。しかし、定容でないプロセスでは、熱の添加は内部エネルギーと仕事(つまり、エンタルピー)の両方に影響を与えます。したがって、温度変化は定容の場合とは異なり、異なる熱容量の値が必要になります。
比容積(比体積は、物質の単位質量が占める体積です。[ 1 ]多くの場合、比体積は、示強性として、別の独立した示強変数と組み合わせてシステムの完全な状態を決定するために使用できるため、決定するのに有用な量です。比体積を使用すると、分析のいくつかの段階では不明(または重要ではない)かもしれない正確な操作体積を参照せずにシステムを研究することもできます。
物質の比体積は、その物質の質量密度の逆数に等しい。比体積は次のように表すことができる。、、、 または。
どこ、ボリュームは、質量とこれは物質の密度です。
理想気体の場合、
どこ、は比気体定数です。温度とこれはガスの圧力です。
比体積はモル体積を指す場合もある。
気体の体積は絶対温度に比例して増加し、圧力に反比例して減少する。これは理想気体の法則にほぼ従う。 どこ:
簡単に言うと、気体の体積は、温度と圧力が標準状態(0 °C (32 °F)および 100 kPa )の場合の体積として表すことができます。 [ 2 ]
他の気体成分とは対照的に、空気中の水分量、すなわち湿度は、水からの蒸発と凝縮、あるいは水への凝縮に大きく依存し、これは主に温度に依存します。したがって、水で飽和した気体に圧力を加えると、すべての成分の体積は最初は理想気体の法則に従って減少します。しかし、水の一部は凝縮し、以前とほぼ同じ湿度に戻るため、結果として得られる総体積は理想気体の法則の予測値からずれます。逆に、温度を下げると水の一部が凝縮するため、最終的な体積はやはり理想気体の法則の予測値からずれます。
したがって、気体の体積は、湿度成分を除いた体積Vd(乾燥体積)として表すこともできます。この体積は、理想気体の法則により正確に従います。一方、飽和体積Vs (飽和体積)は、気体混合物に飽和状態(相対湿度100%)になるまで湿度を加えた場合の体積です。
温度や圧力が異なる2つの条件(1と2)における気体体積を比較する場合、nRが同じであると仮定すると、理想気体の法則に加えて湿度排除を考慮した以下の式が用いられる。
ここで、理想気体の法則で使用される用語に加えて、次の用語も含まれる。
例えば、0 °C、100 kPa、p w = 0 kPa (STPD として知られています。下記参照) の 1 リットルの空気 (a) を肺に吸い込んだときに、肺の中で水蒸気 (l) と混ざり、すぐに37 °C (99 °F)、100 kPa、p w = 6.2 kPa (BTPS) になる量を計算する場合:
温度、圧力、湿度が定義または変動する場合のガス体積の一般的な表現例をいくつか挙げます。
気体の体積の表現を変換するには、次の変換係数を使用できます。[ 3 ]
特定の気体の部分体積とは、圧力と温度が変化しない状態で、気体混合物が占める全体積に対する割合のことです。空気などの気体混合物では、部分体積を用いることで、酸素などの特定の気体成分に焦点を当てることができます。
分圧とモル分率の両方から近似することができます: [ 4 ]