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有機化学において、アザクラウンエーテルはクラウンエーテル（環状ポリエーテル）のアザ類似体である。 [2] [3]すなわち、環の周りの各酸素原子（エーテル結合、−O−）の代わりに窒素原子（アミン結合、−NH−または>N− ）を有する。親クラウンエーテルの化学式は（CH 2 CH 2 O）nであるのに対し、親アザクラウンエーテルの化学式は（CH 2 CH 2 NH）nであり、n = 3、4、5、6である。よく研究されているアザクラウンには、トリアザシクロノナン（n = 3）、サイクレン（n = 4）、[4]、ヘキサアザ-18-クラウン-6（n = 6）がある。[5]
- 選択されたアザクラウンとその複合体
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1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナンは、錯体化学で使用される三座配位子です。 -
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![シクラムの誘導体であるプレリキサフォールは、リンパ腫や多発性骨髄腫の治療に使用されます。[6]](https://img-server.japedia.wiki/wikipedia/commons/thumb/d/d1/Plerixafor.svg/500px-Plerixafor.svg.png)
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2.2.2-クリプタンドは、エーテル-アミン混合型のアザクラウンです。
合成
アザクラウンエーテルの合成は、大環状化合物の合成に伴う課題を伴う。[7] (CH 2 CH 2 NH) 6の18員環は、 2つのトリアミン成分を組み合わせることで合成できる。[5]トシル塩化物 との反応により、ジエチレントリアミンは2つの第二級スルホンアミドを含む誘導体に変換される。この化合物は、大環状化合物の構成要素として役立つ。
バリエーション
アザクラウンエーテルには多くの種類があります。
- 可変長リンカー
アザクラウンは、多くの場合、トリメチレン ((CH 2 ) 3 ) 結合とエチレン ((CH 2 ) 2 ) 結合を特徴とします。 一例として、シクラム(1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン) が挙げられます。
- 第三級アミン
多くのアザクラウンエーテルでは、アミンの一部またはすべてが第三級です。 一例として、トリ(第三級アミン) (CH 2 CH 2 NCH 3 ) 3があり、これはトリメチルトリアザシクロノナンとして知られています。クリプタンド、つまり三次元のアザクラウンは、第三級アミンを特徴としています。
- エーテルアミン混合配位子
もう一つの大きなクラスのマクロ環状配位子は、エーテルとアミンの両方を特徴としています。[8]一例として、ジアザ-18-クラウン-6、[(CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2 CH 2 NH)] 2 が挙げられます。[9]
- ラリアット冠
アミンの存在により、カチオンの錯形成を増強するサイドアームを特徴とするラリアートクラウンエーテルの形成が可能になる。[10]
参考文献
- ^ 諸岡正史;大場、S.鳥海和也（1992）。 「1,4,7,10,13,16-ヘキサアザシクロオクタデカンエコバルト(III)三塩化物、メソ-[Co(ヘキサエン)]Cl3の結晶における電子密度分布(106K)」。Acta Crystallographica セクション B: 構造科学。48 (4): 459–463。土井：10.1107/S0108768192002714。
- ^ ベンチーニ、アンドレア;ビアンキ、アントニオ。ガルシア＝エスパーニャ、エンリケ。ミケローニ、マウロ。ラミレス、ホセ・アントニオ (1999)。 「水溶液中のポリアミン化合物によるプロトン配位」。錯体化学のレビュー。188 : 97-156。土井：10.1016/S0010-8545(98)00243-4。
- ^ Reichenbach-Klinke, Roland; König, Burkhard (2002). 「分子認識と触媒作用におけるアザクラウンエーテルの金属錯体」Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (2): 121–130. doi :10.1039/b106367g.
- ^ リード、デビッド P.;ワイズマン、ゲイリー R. (2002)。 「1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン」。組織シンセ。78 : 73.土井:10.15227/orgsyn.078.0073。
- ^ ab アトキンス、TJ;リッチマン、JE;ウェストバージニア州オエトル (1978)。 「1,4,7,10,13,16-ヘキサアザシクロオクタデカン」。組織シンセ。58 : 86.土井:10.15227/orgsyn.058.0086。
- ^ 「プレリキサフォル」。R&Dにおける医薬品。8 (2): 113–119。2007年。doi : 10.2165/00126839-200708020-00006。PMID 17324009 。
- ^ クラコヴィアク、クシシュトフ E.;ブラッドショー、ジェラルド S.ザメッカ＝クラコウィアク、ダリア J. (1989)。 「アザクラウンエーテルの合成」。化学レビュー。89 (4): 929–972。土井：10.1021/cr00094a008。
- ^ Frensdorff, Hans K. (1971). 「一価カチオンを含む環状ポリエーテル錯体の安定度定数」アメリカ化学会誌. 93 (3): 600–606. doi :10.1021/ja00732a007.
- ^ Gatto, Vincent J.; Miller, Steven R.; Gokel, George W. (1990). 「4,13-ジアザ-18-クラウン-6」.有機合成. 68 : 227. doi :10.15227/orgsyn.068.0227.
- ^ Gokel, GW; Barbour, LJ; Ferdani, R.; Hu, J. (2002). 「ラリアットエーテル受容体システムはアルカリ金属カチオン相互作用の実験的証拠を示す」Acc. Chem. Res . 35 (10): 878–886. doi :10.1021/ar000093p. PMID 12379140.