Loading article…
シクラム（1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン）は、式（NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 ) 2で表される有機化合物です。アザクラウンエーテルに分類され、水に溶ける白色固体です。大環状配位子として、多くの遷移金属カチオンと強く結合します。[ 1 ]この化合物は、 1,3-ジブロモプロパンとエチレンジアミンの反応によって初めて合成されました。[ 2 ]
この化合物は4つの第二級アミンを特徴としています。そのため、その錯体はN–H中心の相対的な配向に応じて、いくつかのジアステレオマーとして存在することができます。その錯体は、5員環と6員環のキレート環が交互に並んでいます。密接に関連する配位子であるシクレン（(CH 2 CH 2 NH) 4）は、5員環のC 2 N 2 Mキレート環のみを形成し、正方形平面錯体を形成しにくい傾向があります。
シクラムの金属錯体は、第二級アミンの脱プロトン化によって始まる酸化分解を起こしやすい。この欠点により、NH中心が第三級アミンに置き換えられたシクラム誘導体が開発された。例えば、テトラメチル誘導体（テトラメチルシクラム、tmc）は、ホルムアルデヒドとギ酸を用いたメチル化（エシュバイラー・クラーク反応）によって容易に合成できる。[ 1 ]これらの酸化的に安定なシクラム誘導体は、多くの金属-O2錯体を可能にした。[ 4 ]
