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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
1,2-ジチオラン-4-カルボン酸 | |||
| その他の名前
1,2-ジチアシクロペンタン-4-カルボン酸
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ケッグ |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| Ｃ4Ｈ6Ｏ2Ｓ2の | |||
| モル質量 | 150.21 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の固体 | ||
| 密度 | 1.50 g cm −3 | ||
| 融点 | 75.7～76.5℃（168.3～169.7℉; 348.8～349.6K）[2] | ||
| 沸点 | 760mmHgで323.9°C（615.0°F; 597.0K） | ||
| 危険 | |||
| 引火点 | 149.7 °C (301.5 °F; 422.8 K) | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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アスパラガス酸は、分子式 C 4 H 6 O 2 S 2の有機硫黄化合物で、体系的には1,2-ジチオラン-4-カルボン酸と名付けられています。この分子は、カルボン酸側鎖を持つ複素環式ジスルフィド官能基(1,2-ジチオラン)で構成されています。アスパラガスに含まれており、アスパラガスを食べると長い間関連付けられている尿の独特の臭いの原因となる臭気のある硫黄化合物の代謝前駆物質であると考えられています。 [3] [4]
単離と生合成
この物質はもともと春野菜のアスパラガスの水抽出物から単離された。[5] これは、複素環の炭素4に結合したカルボン酸官能基を持つ環状ジスルフィド有機化合物1,2-ジチオランの誘導体である。 生合成研究により、アスパラガス酸はイソ酪酸から誘導されることが明らかになった。[6] アスパラガス酸は無色の固体で、融点は75.7～76.5℃で、[2]対応するジチオールであるジヒドロアスパラガス酸（またはγ,γ-ジメルカプトイソ酪酸）の融点59.5～60.5℃よりも高い。[7]
実験室合成
市販のマロン酸ジエチル誘導体を出発物質としてアスパラガス酸を簡便に合成する方法が開発され、Jansen らの従来の方法を改良した。[5] ジエチルビス(ヒドロキシメチル)マロン酸をヨウ化水素酸で処理すると、脱炭酸およびエステル加水分解 (揮発性エタノールおよび二酸化炭素の除去) を経て β,β'-ジヨードイソ酪酸が得られる。アスパラガス酸の還元型 (ジチオール型) であるジヒドロアスパラガス酸は、トリチオ炭酸ナトリウム(Na 2 CS 3 ) および硫酸との連続反応によって生成され、その後、高温のジメチルスルホキシドで酸化するとアスパラガス酸が得られる。[1]
尿への影響
アスパラガスを食べると尿の臭いが変化するという観察結果は、時を経て記録されている。1702年、ルイ・レメリーは「尿に強烈で不快な臭いがする」と記した。[8]一方、ジョン・アーバスノットは「アスパラガスは尿に悪臭を放つ」と記した。[9] [10] ベンジャミン・フランクリンは「不快」と表現した。[11]一方、マルセル・プルーストは「アスパラガスは私の便器を香水瓶に変える」と主張した。[10] [12] 早くも1891年には、マルセリ・ネンキは臭いの原因をメタンチオールとしていた。[13] [14]臭いの原因はアスパラガス酸の硫黄含有代謝産物の混合物である。 [3] [4] [15] [16]
アスパラガスの尿の起源はアスパラガス酸で、この野菜に特有の物質です。[17] [18] アスパラガスの尿の臭いの原因となる化合物に関する研究のほとんどでは、上記の化合物の出現とアスパラガスの摂取との相関関係が示されており、摂取後わずか15分で出現します。[10]しかし、これではそれらの形成につながる 生化学的プロセス に関する情報は得られません。
アスパラガス酸とリポ酸は、どちらも1,2-ジチオラン環とそれに結合したカルボン酸を持つという点で似ています。実際、アスパラガス酸はクエン酸回路などのα-ケト酸酸化システムでリポ酸の代わりに使用できることが報告されています。[18] α-リポ酸の( R )-(+)-エナンチオマーは、ピルビン酸脱水素酵素複合体の補因子であり、好気性代謝に不可欠です。リポ酸の分解経路は十分に研究されており、ジスルフィド結合の還元、S-メチル化、および酸化によるスルホキシドの生成の証拠が含まれています。[19] アスパラガス酸の同様の変換により、アスパラガスの尿で検出されるこのような代謝物が生成されます。合成研究では、アスパラガス酸が比較的容易に酸化されてジチオラン環のS-オキシドが生成されることが確認されています。[1]分解速度は被験者間で大きく異なるようです。匂いが消える典型的な半減期は約4時間で、被験者間のばらつきは43.4%です。[20]
アスパラガスを摂取してもこれらの代謝産物が生成されない少数の人々の場合、その理由はアスパラガス酸が消化管から体内に取り込まれないという単純な理由である可能性がある[3]、またはこれらの人々は揮発性硫黄含有生成物の放出を最小限に抑えるような方法でアスパラガスを代謝するからである可能性がある[10] 。
参考文献
- ^ abc 柳川、H.;加藤哲也相模宏；北原洋一（1973）。 「アスパラガス酸を合成するための便利な手順」。合成。1973 (10): 607–608。土井：10.1055/s-1973-22265。
- ^ ab Foss, O.; Tjomsland, O. (1958). 「1,2-ジチオラン-4-カルボン酸の結晶および分子構造」. Acta Chemica Scandinavica . 12 : 1810–1818. doi : 10.3891/acta.chem.scand.12-1810 .
- ^ abc Mitchell, SC (2001). 「食品の特異性：ビートルートとアスパラガス」.薬物代謝と体内動態. 29 (4): 539–543. PMID 11259347.
- ^ ab Pelchat, ML; Bykowski, C.; Duke, FF; Reed, DR (2011). 「アスパラガス摂取後の尿中の特異臭の排泄と知覚：心理物理学的および遺伝学的研究」。Chemical Senses . 36 (1): 9–17. doi :10.1093/chemse/bjq081. PMC 3002398. PMID 20876394 .
- ^ ab Jansen, EF (1948). 「アスパラガスからの2,2'-ジチオリソ酪酸の単離と同定」Journal of Biological Chemistry . 176 (2): 657–664. doi : 10.1016/S0021-9258(19)52681-3 . PMID 18889921.
- ^ Parry, RJ; Mizusawa, AE; Chiu , IC; Naidu, MV; Ricciardone, M. (1985). 「硫黄化合物の生合成。アスパラガス酸の生合成の調査」。アメリカ化学会誌。107 (8): 2512–2521. doi :10.1021/ja00294a051。
- ^ Singh, R.; Whitesides, GM ( 1990). 「動的1 H NMR 線形解析を用いた水中および極性非プロトン性溶媒中のチオラート-ジスルフィド交換の速度定数の比較」アメリカ化学会誌。112 (3): 1190–1197. doi :10.1021/ja00159a046.
- ^ McGee, H. (2007). 食べ物と料理について: キッチンの科学と伝承 (イラスト版). Simon and Schuster . p. 315. ISBN 9781416556374。
- ^ アーバスノット、J. (1735)。『人体のさまざまな体質に応じた栄養の性質と選択に関する試論：動物性食事と植物性食事のさまざまな影響、利点、および欠点を説明する』（第3版）。ロンドン：ジェイコブ・トンソン。64ページ。
『病気の性質に関する試論』。
- ^ abcd Stromberg, J. (2013年5月3日). 「なぜアスパラガスは尿の臭いを引き起こすのか」smithsonian.com . 2016年6月19日閲覧。
- ^ フランクリン、ベンジャミン(1781)。ジャピクセ、カール (編)。誇らしげに屁をこく: 学校では決して読めないベンジャミン・フランクリンの著作(改訂版) 。ISBN 9780898048018。
- ^ プルースト、マルセル(1988)。デュ・コート・ド・シェ・スワン（フランス語）。ガリマール。
チェンジャー モン ポット ドゥ シャンブル アン アン 花瓶 ドゥ パルファム
- ^ ネンキ、M. (1891)。 「Ueber das vorkommen von methylmercaptan im menschlichen harn nach spargelgenuss」。病理学と薬理学の実験のためのアーカイブ。28 (3): 206–209。土井：10.1007/BF01824333。S2CID 26430677。
- ^ リチャー、C.;デッカー、N.ベリン、J.インブス、JL;モンタストラック、JL;ジュディチェリ、JF (1989)。 「アスパラガスを食べた後の男性の尿の臭い」。英国臨床薬理学ジャーナル。27 (5): 640–641。土井：10.1111/j.1365-2125.1989.tb03431.x。PMC 1379934。PMID 2757887。
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- ^ Waring, RH; Mitchell, SC; Fenwick, GR (1987). 「アスパラガス摂取後にヒトが発する尿臭の化学的性質」Xenobiotica . 17 (11): 1363–1371. doi :10.3109/00498258709047166. PMID 3433805.
- ^ Mitchell, SC (2013). 「アスパラガス、尿 臭、および1,2-ジチオラン-4-カルボン酸」。生物学と医学の展望。56 (3): 341–351。doi : 10.1353 /pbm.2013.0031。PMID 24375116。S2CID 20606694 。
- ^ ab Mitchell, SC; Waring, RH (2014). 「アスパラガス酸」. Phytochemistry . 97 : 5–10. Bibcode :2014PChem..97....5M. doi :10.1016/j.phytochem.2013.09.014. PMID 24099657.
- ^ Schupke, H.; Hempel, R.; Peter, G.; Hermann, R.; Wessel, K.; Engel, J.; Kronbach, T. (2001). 「α-リポ酸の新しい代謝経路」.薬物代謝と体内動態. 29 (6): 855–862. PMID 11353754.
- ^ van Hasselt, JGC; Elassaiss-Schaap, J.; Ramamoorthy, A.; Sadler, BM; Kasichayanula, S.; Edwards, Y.; van der Graaf, PH; Zhang, L.; Wagner, JA (2016). 「証拠は尿の中に：人口アスパラガスの尿臭気動態」ページ：ヨーロッパにおける人口アプローチグループの年次会議の抄録。25。ISSN 1871-6032 。 2016年7月7日閲覧。
外部リンク
ウィキメディア・コモンズのアスパラギン酸に関連するメディア