トリエチルホスファイト

トリエチルホスファイト
名前
	推奨されるIUPAC名トリエチルホスファイト
	その他の名前トリエトキシホスフィン
識別子
CAS番号	122-52-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	28956 ;
ECHA 情報カード	100.004.139
パブケム CID	31215;
ユニ	6B2R04S55G ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID2026991;
	InChI InChI=1S/C6H15O3P/c1-4-7-10(8-5-2)9-6-3/h4-6H2,1-3H3 キー: BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H15O3P/c1-4-7-10(8-5-2)9-6-3/h4-6H2,1-3H3 キー: BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYAP;
	笑顔 O(P(OCC)OCC)CC;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ15Ｏ3Ｐ
モル質量	166.157 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	0.969g/mL
融点	−70 °C (−94 °F; 203 K)
沸点	156 °C (313 °F; 429 K) (16 mm では 57 ～ 58 °C)
溶解度	ほとんどの有機溶媒に溶ける
磁化率（χ）	-104.8·10 −6 cm 3 /モル
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	有毒
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

亜リン酸トリエチルは有機リン化合物、具体的には亜リン酸エステルであり、化学式はP(OCH ₂ CH ₃ ) _3で表され、しばしば P(OEt) ₃と略される。無色で悪臭のある液体である。有機金属化学では配位子として、有機合成では試薬として使用される。

この分子は、3 つのエトキシド基に結合したピラミッド型のリン (III) 中心を特徴としています。31 P NMR スペクトルでは、^リン酸標準に対して +139 ppm 付近に信号が見られます。

トリエチルホスファイトは、三塩化リンを塩基（典型的には第三級アミン）の存在下でエタノールと反応させることによって製造される： ^[1]

PCl ₃ + 3 EtOH + 3 R ₃ N → P(OEt) ₃ + 3 R ₃ NH + 3 Cl ⁻

塩基がない場合、エタノールと三塩化リンの反応によりジエチルホスファイト（(EtO) ₂ P(O)H）が得られます。多くの関連化合物も同様に製造できますが、トリイソプロピルホスファイトはその一例です（沸点 43.5 °C/1.0 mm、CAS 番号 116-17-6）。

反応

亜リン酸トリエチルはミカエリス・アルブゾフ反応で求電子剤と反応して有機ホスホネートを生成する。例えば、亜リン酸トリエチルとブロモ酢酸エチルの反応では、ホーナー・ワズワース・エモンズ反応に適したホスホネートが生成される。^[2]

ヒドロペルオキシドのアルコールへの還元/脱酸素化は、トリエチルホスファイトを使用して行うこともできます。^[2]この方法は、エノラートを酸素と反応させてカルボニルα-ヒドロキシ化に利用でき、α-ヒドロペルオキシドを生成し、これをトリエチルホスファイトでアルコールに還元することができます。^[3]提案されているメカニズムを以下に示します。^[4]

トリエチルホスファイトは、コーリー・ウィンターオレフィン合成にも使用される。^[2]

リガンドとして

配位化学や均一触媒において、トリエチルホスファイトはソフトリガンドとして利用されている。その錯体は一般に親油性で、低酸化状態の金属を特徴とする。例としては、無色の錯体FeH ₂ (P(OEt) ₃ ) ₄やNi(P(OEt) ₃ ) ₄（融点108℃）などがある。^[5]また、ヨウ化銅(I)とも安定な錯体を形成する。^[2]

参考文献

^ Ford-Moore, AH; Perry, BJ (1951). 「トリエチルホスファイト」. Org. Synth . 31 : 111. doi :10.15227/orgsyn.031.0111.
^ abcd Piscopio, Anthony D.; Shakya, Sagar (2005). 「トリエチルホスファイト」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002 /047084289X.rt224.pub2. ISBN 0-471-93623-5。
^ Gardner, JN; Carlon, FE; Gnoj, O. (1968). 「対応するケトンから三級α-ケトールを調製するためのワンステップ手順」. The Journal of Organic Chemistry . 33 (8): 3294–3297. doi :10.1021/jo01272a055. PMID 5742870.
^ Liang, Yu-Feng; Jiao, Ning (2014). 「温和な条件下での酸素によるカルボニル化合物の高効率C–Hヒドロキシル化」. Angewandte Chemie International Edition . 53 (2): 548–552. doi :10.1002/anie.201308698. PMID 24281892.
^ Ittel, Steven D. (1990). 「ニッケル(0)錯体」.無機合成.無機合成. 第28巻. pp. 98–104. doi :10.1002/9780470132593.ch26. ISBN 978-0-470-13259-3。

外部リンク

C6H15PO3のWebBookページ

[1] Ford-Moore, AH; Perry, BJ (1951). 「トリエチルホスファイト」. Org. Synth . 31 : 111. doi :10.15227/orgsyn.031.0111.

[eEROS-2] Piscopio, Anthony D.; Shakya, Sagar (2005). 「トリエチルホスファイト」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002 /047084289X.rt224.pub2. ISBN 0-471-93623-5。

[3] Gardner, JN; Carlon, FE; Gnoj, O. (1968). 「対応するケトンから三級α-ケトールを調製するためのワンステップ手順」. The Journal of Organic Chemistry . 33 (8): 3294–3297. doi :10.1021/jo01272a055. PMID 5742870.

[4] Liang, Yu-Feng; Jiao, Ning (2014). 「温和な条件下での酸素によるカルボニル化合物の高効率C–Hヒドロキシル化」. Angewandte Chemie International Edition . 53 (2): 548–552. doi :10.1002/anie.201308698. PMID 24281892.

[5] Ittel, Steven D. (1990). 「ニッケル(0)錯体」.無機合成.無機合成. 第28巻. pp. 98–104. doi :10.1002/9780470132593.ch26. ISBN 978-0-470-13259-3。