テトラメトキシメタン

テトラメトキシメタン
名前
	推奨されるIUPAC名テトラメトキシメタン
	その他の名前テトラメチルオルトカーボネート
識別子
CAS番号	1850-14-2;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	67188;
ECHA 情報カード	100.015.853
EC番号	217-438-5;
パブケム CID	74613;
ユニ	翻訳者 ;
国連番号	3272
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID70171695;
	InChI InChI=1S/C5H12O4/c1-6-5(7-2,8-3)9-4/h1-4H3 キー: AHJWSRRHTXRLAQ-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 COC(OC)(OC)OC;
プロパティ
化学式	Ｃ5Ｈ12Ｏ4
モル質量	136.15 g·モル−1
外観	無色の液体
密度	1.023 g/cm3 （ 25℃）
融点	−5.5 ℃
沸点	114℃
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H315、H319、H335
注意事項	P210、P261、P305+P351+P338 等
関連化合物
その他の陽イオン	テトラメトキシシラン
関連化合物	テトラエトキシメタン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

テトラメトキシメタンは、仮想オルト炭酸C(OH) ₄の完全なメチル化によって正式に形成される化合物です。

準備

テトラハロメタンからの明らかな合成経路では目的の生成物は得られず、代わりにオルトギ酸エステルとハロヒドリン副産物が得られる。^[2]^{: 13}そのため、テトラメトキシメタンの元々の調製はクロロピクリンに基づいていた。^[1]

クロロピクリンの不快な性質のため、テトラメトキシメタンの出発物質として他の四置換反応性メタン誘導体が研究された。例えば、トリクロロメタンスルフェニルクロリド（化学兵器としても使用され、二硫化炭素と塩素から簡単に入手できる）が使用された。^[3]^[4]

より問題の少ない合成法はトリクロロアセトニトリルをベースにしたものである：^[5]^[6]

タリウムメトキシドは二硫化炭素と反応してテトラメトキシメタンと硫化タリウムを与える。^[7]同様にジメチルジブチルスズ酸塩はテトラメトキシメタンとジブチルスズ硫化物を与える。 ^[8] さらなる製造方法は文献に記載されている。^[7]

クロロピクリンからの合成では、生成物の収率は約50％にしか達しません。トリクロロメタンスルフェニルクロリドやトリクロロアセトニトリル、またはタリウム硫化物からの合成では、生成物の収率は約70～80％ですが、 ^[3]^[7]スズ硫化物からの合成では95％の収率が得られます。^[8]

プロパティ

テトラメトキシメタンは、無色透明で芳香のある低粘度の液体であり、過酸化物の形成に対して安定している。^[9]

使用

テトラメトキシメタンは、溶媒としての使用に加えて、ポリマー燃料電池の燃料として、^[10] 、高温（180〜200℃）でのアルキル化剤として^{[11] 、エステル交換試薬（トリメトキシメタン}^[2]よりも反応性が低い）、および神経弛緩剤、鎮静剤、制吐剤、筋弛緩剤、殺菌剤などの医薬品有効成分の分子構成要素として使用される2-アミノベンゾオキサゾールの合成試薬として使用されます。 ^[12]

置換基に応じて、ワンポット反応は「中程度から優れた」収率で進行します。

参考文献

^ abcd H. v. Hartel、Über Existenz und Darstellung des Orthokohlensäure-tetramethylesters、Ber.dtsch.chem.Ges.、60 (8)、1841 (1927)、doi :10.1002/cber.19270600821。
^ ab RH De Wolfe、「カルボキシルオルト酸誘導体：調製および合成への応用」、有機化学、第14巻、Academic Press、Inc.ニューヨーク-ロンドン、1970年、ISBN 978-0-12-214550-6。
^ ab H. Tieckelmann、HW Post、「メチル、エチル、プロピル、およびブチルオルトカーボネートの製造」、J. Org. Chem.、13 (2)、265-267 (1948)、doi :10.1021/jo01160a014。
^ 米国特許 US 4,059,656、トリス(2,3-ジブロモ-1-プロピル)リン酸に含まれる2,3-ジブロモプロパノールリン酸エステルを中和する方法、発見者: M. Demarcq、開発者: Ugine Kuhlmann 化学製品、1974 年 11 月 22 日発行。
^ 米国特許 US 3,876,708、オルト炭酸エステル、Erfinder: R. Speh、W. Kantlehner、Anmelder: Akzo BV、erteilt am 8、1975 年 4 月。
^ 米国特許 US 6,825,385 B2、オルト炭酸塩の製造方法、発明者: G. Fries、J. Kirchhoff、発行者: Degussa AG、2004 年 11 月 30 日。
^ abc W. Kantlehner et al.、Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate、合成; 1977(2): 73-90、土井:10.1055/s-1977-24283。
^ ab 酒井静義; 小林喜弘; 石井義雄 (1971) [1970 年 4 月 13 日]. 「高温におけるジアルキルスズジアルコキシドと二硫化炭素の反応」(PDF) . Journal of Organic Chemistry . 36 (9): 1176–1180. doi :10.1021/jo00808a002.
^ KR Kopecky; J. Molina (1987). 「ビス(ジメトキシメチル)過酸化物およびビス(1,1-ジメトキシエチル)過酸化物」. Canadian Journal of Chemistry . 65 (10): 2350. doi :10.1139/v87-392.
^ 米国特許 US 6,864,001、オルト炭酸テトラメチル燃料電池およびそれに関連するシステムおよび方法、Erfinder: J. Zhang、K. Colbow、Anmelder: Ballard Power Systems Inc.、erteilt am 8. März 2005.
^ M. Selva et al.,高温でのアルキル化剤としてのエステルおよびオルトエステル。連続フロープロセスへの応用、J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 2、519 (1992)、doi :10.1039/P29920000519。
^ CL Cioffi et al.,テトラメチルオルトカーボネートまたは1,1-ジクロロジフェノキシメタンを用いた2-アミノベンゾオキサゾールの合成、J. Org. Chem., 75 (2), 7942-7945 (2010), doi :10.1021/jo1017052。

[von_Hartel-1] H. v. Hartel、Über Existenz und Darstellung des Orthokohlensäure-tetramethylesters、Ber.dtsch.chem.Ges.、60 (8)、1841 (1927)、doi :10.1002/cber.19270600821。

[De_Wolfe-2] RH De Wolfe、「カルボキシルオルト酸誘導体：調製および合成への応用」、有機化学、第14巻、Academic Press、Inc.ニューヨーク-ロンドン、1970年、ISBN 978-0-12-214550-6。

[TP-3] H. Tieckelmann、HW Post、「メチル、エチル、プロピル、およびブチルオルトカーボネートの製造」、J. Org. Chem.、13 (2)、265-267 (1948)、doi :10.1021/jo01160a014。

[4] 米国特許 US 4,059,656、トリス(2,3-ジブロモ-1-プロピル)リン酸に含まれる2,3-ジブロモプロパノールリン酸エステルを中和する方法、発見者: M. Demarcq、開発者: Ugine Kuhlmann 化学製品、1974 年 11 月 22 日発行。

[5] 米国特許 US 3,876,708、オルト炭酸エステル、Erfinder: R. Speh、W. Kantlehner、Anmelder: Akzo BV、erteilt am 8、1975 年 4 月。

[6] 米国特許 US 6,825,385 B2、オルト炭酸塩の製造方法、発明者: G. Fries、J. Kirchhoff、発行者: Degussa AG、2004 年 11 月 30 日。

[Rev-7] W. Kantlehner et al.、Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate、合成; 1977(2): 73-90、土井:10.1055/s-1977-24283。

[Tin-8] 酒井静義; 小林喜弘; 石井義雄 (1971) [1970 年 4 月 13 日]. 「高温におけるジアルキルスズジアルコキシドと二硫化炭素の反応」(PDF) . Journal of Organic Chemistry . 36 (9): 1176–1180. doi :10.1021/jo00808a002.

[9] KR Kopecky; J. Molina (1987). 「ビス(ジメトキシメチル)過酸化物およびビス(1,1-ジメトキシエチル)過酸化物」. Canadian Journal of Chemistry . 65 (10): 2350. doi :10.1139/v87-392.

[10] 米国特許 US 6,864,001、オルト炭酸テトラメチル燃料電池およびそれに関連するシステムおよび方法、Erfinder: J. Zhang、K. Colbow、Anmelder: Ballard Power Systems Inc.、erteilt am 8. März 2005.

[11] M. Selva et al.,高温でのアルキル化剤としてのエステルおよびオルトエステル。連続フロープロセスへの応用、J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 2、519 (1992)、doi :10.1039/P29920000519。

[12] CL Cioffi et al.,テトラメチルオルトカーボネートまたは1,1-ジクロロジフェノキシメタンを用いた2-アミノベンゾオキサゾールの合成、J. Org. Chem., 75 (2), 7942-7945 (2010), doi :10.1021/jo1017052。