テトラエトキシメタン

テトラエトキシメタン
名前
	推奨されるIUPAC名 (トリエトキシメトキシ)エタン
	その他の名前テトラエチルオルトカーボネート
識別子
CAS番号	78-09-1;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	59598;
ECHA 情報カード	100.000.985
EC番号	201-082-2;
パブケム CID	66213;
ユニ	W2P2570012;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ１０７５２７８;
	InChI InChI=1S/C9H20O4/c1-5-10-9(11-6-2,12-7-3)13-8-4/h5-8H2,1-4H3 キー: CWLNAJYDRSIKJS-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 CCOC(OCC)(OCC)OCC;
プロパティ
化学式	Ｃ9Ｈ20Ｏ4
モル質量	192.25 g·モル−1
外観	液体
密度	0.919
沸点	159.5 °C (319.1 °F; 432.6 K)
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
危険有害性情報	H226、H315、H319、H335
関連化合物
その他の陽イオン	テトラエトキシシラン
関連化合物	テトラメトキシメタン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

テトラエトキシメタンは、仮想のオルト炭酸C(OH) _{4の完全な}エチル化によって正式に形成される化合物です(オルト炭酸はエルレンマイヤー則に違反し、自由状態では不安定です)。

歴史

テトラエトキシメタンは1864年に初めて記述されました。^[1]

合成

毒性の高いトリクロロニトロメタンからテトラエトキシメタンを製造する方法は文献で知られており^[1]^[2]^[3]^[4]、その収率は46-49 ^[3]～ 58%に過ぎない: ^[4]

テトラクロロメタンからの明らかな合成経路では、同族のテトラメトキシメタンのように目的の生成物は得られない。^[5]

トリクロロアセトニトリルは毒性が低いため（トリクロロニトロメタンと比較して）、より高い収率（最大85％）が得られます。^{[6]問題のある反応物を回避できる代替反応は、オートクレーブ内でジアルキルスズジアルコキシドと}二硫化炭素を高温で反応させることです。 ^[7]

もう一つの方法は、乾燥二塩化メチレン中でタリウムエトキシドと二硫化炭素を反応させる。^[8]

より最近の合成法は、エトキシドナトリウム、塩化スズ(IV)、二硫化炭素から直接開始する。^[9]

プロパティ

テトラエトキシメタンは、水のように透明で、芳香性またはフルーティーな香りがする^[10]低粘度の液体であり、強酸や強塩基に対して不安定である。^[11]

用途

テトラエトキシメタンは溶媒として、またCH酸性化合物（フェノールやカルボン酸など）のアルキル化に使用できます。さらに、アミン、エノールエーテル、スルホンアミドと反応し、^[12]スピロ化合物も得られます。スピロオルトカーボネート（SOC）^[13]は、エポキシドの重合中に収縮を減らす添加剤として使用される（膨張モノマーとして使用される）ため、工業的に興味深いものです。 ^[14]

参考文献

^ ab H. Bassett、Ueber das vierfach-basische kohlensaure Aエチル、Ann. 132、54 (1864)、土井：10.1002/jlac.18641320106。
^ H. Tieckelmann, HW Post、「メチル、エチル、プロピル、ブチルオルトカーボネートの製造」、J. Org. Chem.、13 (2)、265–267 (1948)、doi :10.1021/jo01160a014。
^ ab 「エチルオルトカーボネート」。有機合成。doi :10.15227/orgsyn.032.0068。
^ ab Europäische Patentschrift EP 0881212 B1、アミノベンゼン化合物の製造方法、エルファインダー: H. 橋本ら、アンメルダー: 武田薬品工業株式会社、veröffentlicht am 30. Oktober 2001.
^ RH De Wolfe、「カルボキシルオルト酸誘導体：調製および合成への応用」、有機化学、第14巻、Academic Press、Inc.ニューヨーク-ロンドン、1970年、ISBN 978-0-12-214550-6。
^ 米国特許 US 6825385、オルト炭酸塩の調製方法、Erfinder: G. Fries、J. Kirchhoff、Anmelder: Degussa AG、erteilt am 30、2004 年 11 月。
^ S. Sakai et al.,ジアルキルスズジアルコキシドと二硫化炭素の高温での反応。オルトカーボネートの製造、J. Org. Chem.、36 (9)、1176 (1971)、doi :10.1021/jo00808a002。
^酒井静義、黒田吉孝、石井義雄 (1972 )：「タリウムアルコキシドと二硫化炭素からのオルト炭酸塩の調製」。有機化学ジャーナル、第37巻、第25号、4198～4200ページ。doi :10.1021/jo00798a056
^ S. Sakai et al.,ナトリウムアルコキシド、テトラクロロスタンナン、および二硫化炭素からのテトラアルキルオルトカーボネートの新しい製造法、 Synthesis 1984 (3), 233–234, doi :10.1055/s-1984-30785。
^ JH Ruth、「さまざまな化学物質の臭気閾値と刺激レベル：レビュー」、Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 47、A-142 – A-151、(1986)。
^ Sigma-Aldrich Co.、製品番号 {{{id}}}。
^ W. Kantlehner et al.、Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate、Synthesis、1977、73–90。
^ Vodak, David T.; Braun, Matthew; Iordanidis, Lykourgos; Plévert, Jacques; Stevens, Michael; Beck, Larry; Spence, John CH; O'Keeffe, Michael; Yaghi, Omar M. (2002-04-11). 「オリゴ(スピロオルトカーボネート)のワンステップ合成と構造」. Journal of the American Chemical Society . 124 (18). American Chemical Society (ACS): 4942–4943. doi :10.1021/ja017683i. ISSN 0002-7863. PMID 11982342.
^ R. Acosta Ortiz et al.,グリセロール由来の新規ジオールスピロオルトカーボネートはエポキシモノマーのカチオン光重合用収縮防止剤として有効である, Polymer International, 59 (5), 680–685 (2010), doi :10.1002/pi.2755.

[Bassett-1] H. Bassett、Ueber das vierfach-basische kohlensaure Aエチル、Ann. 132、54 (1864)、土井：10.1002/jlac.18641320106。

[2] H. Tieckelmann, HW Post、「メチル、エチル、プロピル、ブチルオルトカーボネートの製造」、J. Org. Chem.、13 (2)、265–267 (1948)、doi :10.1021/jo01160a014。

[Organic_Syntheses-3] 「エチルオルトカーボネート」。有機合成。doi :10.15227/orgsyn.032.0068。

[Hashimoto-4] Europäische Patentschrift EP 0881212 B1、アミノベンゼン化合物の製造方法、エルファインダー: H. 橋本ら、アンメルダー: 武田薬品工業株式会社、veröffentlicht am 30. Oktober 2001.

[De_Wolfe-5] RH De Wolfe、「カルボキシルオルト酸誘導体：調製および合成への応用」、有機化学、第14巻、Academic Press、Inc.ニューヨーク-ロンドン、1970年、ISBN 978-0-12-214550-6。

[6] 米国特許 US 6825385、オルト炭酸塩の調製方法、Erfinder: G. Fries、J. Kirchhoff、Anmelder: Degussa AG、erteilt am 30、2004 年 11 月。

[7] S. Sakai et al.,ジアルキルスズジアルコキシドと二硫化炭素の高温での反応。オルトカーボネートの製造、J. Org. Chem.、36 (9)、1176 (1971)、doi :10.1021/jo00808a002。

[saka1972-8] ^酒井静義、黒田吉孝、石井義雄 (1972 )：「タリウムアルコキシドと二硫化炭素からのオルト炭酸塩の調製」。有機化学ジャーナル、第37巻、第25号、4198～4200ページ。doi :10.1021/jo00798a056

[9] S. Sakai et al.,ナトリウムアルコキシド、テトラクロロスタンナン、および二硫化炭素からのテトラアルキルオルトカーボネートの新しい製造法、 Synthesis 1984 (3), 233–234, doi :10.1055/s-1984-30785。

[10] JH Ruth、「さまざまな化学物質の臭気閾値と刺激レベル：レビュー」、Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 47、A-142 – A-151、(1986)。

[11] Sigma-Aldrich Co.、製品番号 {{{id}}}。

[12] W. Kantlehner et al.、Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate、Synthesis、1977、73–90。

[13] Vodak, David T.; Braun, Matthew; Iordanidis, Lykourgos; Plévert, Jacques; Stevens, Michael; Beck, Larry; Spence, John CH; O'Keeffe, Michael; Yaghi, Omar M. (2002-04-11). 「オリゴ(スピロオルトカーボネート)のワンステップ合成と構造」. Journal of the American Chemical Society . 124 (18). American Chemical Society (ACS): 4942–4943. doi :10.1021/ja017683i. ISSN 0002-7863. PMID 11982342.

[14] R. Acosta Ortiz et al.,グリセロール由来の新規ジオールスピロオルトカーボネートはエポキシモノマーのカチオン光重合用収縮防止剤として有効である, Polymer International, 59 (5), 680–685 (2010), doi :10.1002/pi.2755.