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| 名前 | |
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| IUPAC名
銅水素亜ヒ酸
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| その他の名前
亜ヒ酸銅
亜ヒ酸銅 スウェーデングリーン 銅グリーン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.030.573 |
パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| AsCuHO 3 | |
| モル質量 | 187.474 |
| 危険 | |
| NIOSH（米国健康暴露限界）： | |
PEL (許可)
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[1910.1018] TWA 0.010 mg/m3 [ 1] |
REL (推奨)
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カルシウムC 0.002 mg/m 3 [15分] [1] |
IDLH（差し迫った危険）
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カルシウム [5 mg/m 3 (Asとして)] [1] |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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シェーレグリーンは、シュロスグリーンとも呼ばれ、化学的には亜ヒ酸第二銅（亜ヒ酸銅または酸性亜ヒ酸銅とも呼ばれる）、CuHAsOである。
3化学的にはパリグリーンと関連がある。シェーレグリーンは1775年にカール・ヴィルヘルム・シェーレによって発明された。[2] [3] 19世紀末までには、炭酸銅をベースにした古い緑色顔料に事実上取って代わった。これは黄緑色の顔料で、19世紀初頭から中期にかけて塗料によく使われたほか、着色剤として様々な製品に直接組み込まれていた。[4] 1860年代以降は、その毒性と、硫化物や様々な化学汚染物質の存在下での色の不安定さから、人気が落ち始めた。 [5]シェーレグリーンやパリグリーンなどの他のヒ素含有緑色顔料の急性毒性は、後期ビクトリア朝社会で緑色の人気が急激に低下した一因となった可能性がある。[5] 20世紀初頭までにシェーレグリーンは顔料として完全に使用されなくなったが、1930年代まで殺虫剤として使用されていた。 [6] [7]現代の無毒顔料を使用したシェーレグリーンの現代的な複製が少なくとも2つ作られており、類似しているが同一ではない色座標を持つ。1つはhex#3c7a18（RGB 60、122、24）、もう1つはhex#478800（RGB 71、136、0）である。[8] [9]後者はシェーレグリーンのより一般的に報告されている色座標である。[10]
準備
| シェーレの緑 | |
|---|---|
 色座標 | |
| 六角形のトリプレット | ＃478800 |
| sRGB B ( r、g、b ) | (71, 136, 0) |
| HSV ( h , s , v )は、 | (89°、100%、53%) |
| CIELCh uv ( L、C、h ) | （51、68、118°） |
| ソース | [10] |
| B : [0–255] (バイト)に正規化 | |
この顔料はもともと、炭酸ナトリウムを約 90 °C (194 °F) の温度で溶液にし、次に酸化ヒ素をゆっくりと加え、すべてが溶解するまで絶えずかき混ぜることによって作られました。これにより、亜ヒ酸ナトリウム溶液が作られました。これを硫酸銅溶液に加えると、実質的に不溶性の亜ヒ酸銅の緑色の沈殿物ができました。濾過後、生成物は約 43 °C (109 °F) で乾燥されました。色を強めるために、その後、塩を 60～70 °C (140～158 °F) に加熱しました。色の濃さは銅とヒ素の比率に依存し、銅とヒ素の比率は出発物質の比率と温度によって影響を受けました。
シェーレの緑色は、銅メタヒ素（CuO·As
2お
3）、亜ヒ酸銅塩（CuHAsO
3およびCu(AsO
3）
2·3時間
2O)）、中性銅オルトヒ素（3CuO·As
2お
3·2時間
2O）、ヒ酸銅（CuAsO
2およびCu(AsO
2）
2）、および二亜ヒ酸銅（2CuO·As
2お
3·2時間
2O）。[11]
用途
シェーレグリーンは、壁紙、紙製の家具の裏地、衣類や本の装丁に使用される織物のほか、絵の具、蝋燭、さらには一部の子供の玩具にも使用されました。[12] [13] [14]シェーレグリーンは、当時使用されていた炭酸銅顔料よりも鮮やかで耐久性があります。しかし、銅を含んでいるため、大気中の硫化水素や硫黄をベースとした顔料混合物などの硫化物にさらされると、色あせて黒ずむ傾向があります。パリグリーンとしても知られるエメラルドグリーンは、シェーレグリーンを改良する試みとして後に開発されました。シェーレグリーンと同様に黒ずむ傾向がありますが、より耐久性がありました。
19 世紀末までに、両方の緑色は、毒性がはるかに低いコバルトグリーン(別名亜鉛緑) に取って代わられました。
シェーレグリーンは毒性が強いという証拠があるにもかかわらず、 19世紀のグリノックの商人たちに好まれた緑色のブランマンジェ[15]などのお菓子の着色料としても使われており、スコットランドでは緑色のお菓子に対する長年の偏見につながった[16] 。
シェーレグリーンは1930年代にパリグリーンとともに殺虫剤として使用されました。 [7] [17] [18]
毒性
19世紀には、ヒ素化合物の毒性はよく知られていなかった。19世紀の雑誌には、明るい緑色の部屋で子供が衰弱していく様子や、緑色のドレスを着た女性が気絶する様子、新聞の印刷工がヒ素の蒸気に襲われる様子などが記されていた。染色したろうそくを燃やしたクリスマスパーティーに参加した子供が急性中毒になった例もある。[19] [20]
1830年代と1840年代にヨーロッパのいくつかの国がヒ素を含む顔料の使用を禁止し始めたが、シェーレの緑は1860年代まで完全には廃れなかった。[21] 1861年に19歳のマチルダ・シューアーが人工の葉にこの顔料をまぶす仕事で死亡したことが報道され、シェーレの緑の毒性に対する世間の認識が高まった。「かわいい毒花輪」という記事には、ヒ素中毒による彼女の度重なる病気が死に至ったことや、この顔料で目と爪が緑色に変色したという詳細な検死結果が記されている。[5] 1890年代までに、この顔料を使用した最後の壁紙ブランドが生産を中止した。[6]
ヒ素を含む壁紙に関連する病気
壁紙の中毒の原因については、顔料や紙の剥がれによる粉塵と有毒ガスの発生という 2 つの主な理論が提唱されています。顔料の微粒子が剥がれて空気中に浮遊し、肺に吸収されます。あるいは、加熱や生物による代謝などの特定の化学反応の後に、ヒ素を含む化合物から有毒ガスが放出されることもあります。壁紙が湿ってカビが生えると、顔料が代謝され、有毒なアルシンガス( AsH
3）。スコプラリオプシスやパエシロミセスなどの菌類は、ヒ素を含む物質上で生育すると、アルシンガスを放出する。[22] [23]
イタリアの医師バルトロメオ・ゴシオは1893年に「ゴシオガス」に関する研究結果を発表したが、後にこのガスにはトリメチルアルシンが含まれていることがわかった。[24]湿潤条件下では、カビのスコプラリオプシス・ブレヴィカウリスが、ヒ素を含む無機顔料、特にパリスグリーンとシェーレグリーンのメチル化[25]を介して、大量のメチルアルシンを生成した。
これらの化合物では、ヒ素は化合物によって5価または3価（ヒ素は15族）のいずれかです。ヒトでは、これらの価数のヒ素は消化管で容易に吸収されるため、毒性が高くなります。5価ヒ素は3価ヒ素に還元される傾向があり、3価ヒ素は酸化メチル化を経て進行する傾向があり、メチルトランスフェラーゼとS-アデノシルメチオニンメチル供与補因子によってモノ、ジ、トリメチル化生成物になります。[26] [27] しかし、最近の研究では、トリメチルアルシンの毒性は低く、19世紀に観察された死亡や深刻な健康問題の原因ではないことが示されています。[28] [29]
ヒ素は有毒であるだけでなく、発がん性も持っています。[27]
ナポレオンの死における役割
セントヘレナ島に流刑されていた間、ナポレオンは部屋が彼の好きな色である明るい緑色に塗られた家に住んでいた。彼の死因は一般的に胃がんであると考えられており、ヒ素への曝露は胃がんのリスク増加と関連している。彼の毛髪サンプルの分析により、かなりの量のヒ素が検出された。[13]セントヘレナ島は湿度の高い気候であるため、壁に菌が生えた可能性が高い。また、異常に高いレベルのヒ素が存在したのは、彼の遺体を保存しようとしたためではないかとも言われている。[30]しかし、最近の研究ではこの説は誤りであることが証明されており、ナポレオンは実際に胃がんで亡くなった。[31] [32]
参照
参考文献
- ^ abc NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0038」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
- ^ シェーレ、カール・ヴィルヘルム (1778)。 「Tilrednings-saettet af en ny groen Faerg」[新しい緑色の調製方法]。Kungliga Vetenskaps Akademiens Handlingar (スウェーデン語)。39 : 327–328。
- ^ 「StudioMara – 顔料の歴史」www.lilinks.com。
- ^ Ruiz, Ada (2018-08-01). 「有毒顔料：シェーレの緑」。ロサンゼルス アート カレッジ | ファイン アート | コンセプト アート | 学位 | コミュニティ クラス。2022年 9 月 27 日閲覧。
- ^ abc 「シェーレのグリーン - ビクトリア朝時代のグリーンの忌避」。DIEDFAMOUS 。2022年9月27日閲覧。
- ^ ab 「Meuralの常設アートコレクションを探索 | デジタルアートワーク」。my.meural 。2022年9月27日閲覧。
- ^ ab 「1930年代に昆虫に対して使用された初期の殺虫剤」www.livinghistoryfarm.org。2017年4月1日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2016年1月29日閲覧。
- ^ 「ペイントとスプレーペイントにぴったり合うサムソン・シェールズ・グリーン」MyPerfectColor.com . 2022年9月27日閲覧。
- ^ Petherick, Andrew (2021-12-11). 「シェーレのグリーンを家のインテリアカラーとして」アーティチョーク。2022年9月27日閲覧。
- ^ 「シェーレのグリーンの16進コードは#478800です」。www.color-name.com 。 2022年9月27日閲覧。
- ^ ニコラス・イーストオー、バレンタイン・ウォルシュ、トレイシー・チャップリン、ルース・シダル。顔料コンポディウム：歴史的顔料辞典。p.122。
- ^ パイ・ヘンリー・チャヴァス（1998年）。母親への子育てアドバイス。トロント：ウィリング＆ウィリアムソン。ISBN 0-659-99653-7。
- ^ セントクレア、カシア（2016年）。『The Secret Lives of Colour』ロンドン：ジョン・マレー。pp. 224–226。ISBN 978-1-4736-3081-9. OCLC 936144129.
- ^ デラウェア大学。「ヒ素製本 | 毒本プロジェクト」。毒本プロジェクト。
- ^ Timbrell, John (2005)。「バターイエローとシェーレのグリーン」毒のパラドックス：化学物質の友と敵。オックスフォード大学出版局。ISBN 978-0-19-280495-2。
- ^ 「メディアリリース」。www.abdn.ac.uk。アバディーン大学ウェブチーム。
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- ^ 「シェーレの緑」.カメオ – Cameo.mfa.org。
- ^ 「急性中毒」。2013年1月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ より良い引用が必要
- ^ Moonlight, Under The (2018-03-17). 「ヒ素グリーンの暗い歴史」。Under The Moonlight 。 2022年9月27日閲覧。
- ^ 「真菌用語集」www.dehs.umn.eduミネソタ大学、環境保健安全学部。
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- ^ 「歴史上の神話を暴く：ナポレオンの本当の死因」Hyped For History 2023年9月12日。 2023年9月16日閲覧。
- ^ HINDMARSH, JT; CORSO, PF (1998-07-01). 「ナポレオン ・ボナパルトの死：その原因に関する批評的レビュー」医学および関連科学史ジャーナル。53 (3): 201–218. doi :10.1093/jhmas/53.3.201. ISSN 0022-5045. PMID 9715589.
外部リンク
- 環境医学のケーススタディ – ヒ素毒性
- 国家汚染物質目録 – 銅および化合物ファクトシート