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| リッター反応 | |
|---|---|
| 名前の由来 | ジョン・J・リッター |
| 反応タイプ | 付加反応 |
| 識別子 | |
| 有機化学ポータル | リッター反応 |
| RSCオントロジー ID | RXNO:0000058 |
リッター反応は、様々な求電子アルキル化試薬を用いてニトリルをN-アルキルアミドに変換する化学反応である。元の反応は、強酸の存在下でアルケンを使用してアルキル化剤を形成した。[1] [2] [3] [4]
メカニズムと範囲
リッター反応は、カルベニウムイオンまたは共有結合種[5] [6]のいずれかをニトリルに親電子付加することによって進行する。得られたニトリルイオンは加水分解されて目的のアミドになる。
第一級、[7]、第二級、 [4]、第三級、[8]、ベンジル[9] アルコール、[1] 、および tert-ブチルアセテート[10]も、強酸の存在下でニトリルと反応して、リッター反応によりアミドを形成する。広範囲のニトリルを使用することができる。特に、ホルモニトリル（シアン化水素）は、イソシアニドの有用な前駆体であるホルムアミドを調製するために使用することができる。
アプリケーション
リッター反応の大規模な応用は、tert-オクチルアミンの合成である。推定10,000トン/年（2000年）のこのアミンおよび関連する親油性アミンがこの方法で製造されている。[11]その他、リッター反応は、医薬品として興味深いアミンおよびアミドの形成に最も有用である。実際の応用としては、メルク社による抗HIV薬クリキシバン（インジナビル）の工業規模の合成、[12]ファルシパイン-2阻害剤PK-11195の製造、アルカロイドアリストテロンの合成、[13]抗ウイルス薬および抗パーキンソン病薬であるアマンタジンの合成などがある。 [14]リッター反応のその他の応用としては、ドーパミン受容体 リガンドの合成[13]やアリルベンゼンとメチルシアン化物からのラセミアンフェタミンの製造などがある。[1] [15]
リッター反応は、大量の塩を同時生成するため、ほとんどのアミノ化方法よりも劣っています。例としては、 HCNと硫酸を使用したイソブチレンからtert-ブチルアミンへの変換と、それに続く塩基中和が挙げられます。副産物の塩の重量はアミンの重量よりも大きくなります。[11]
実験室では、リッター反応には非常に強い酸触媒が必要であるという問題がある。カルボカチオン形成を促進するために、光触媒電子移動[16]や直接光分解[17]などの他の方法が提案されている。
歴史
この反応は、P. ポール ミニエリの博士論文を指導したジョン J. リッターにちなんで名付けられました。
- Ritter, John J .; Minieri, P. Paul (1948). 「ニトリルの新しい反応。I. アルケンとモノニトリルからのアミド」。アメリカ化学会誌。70 (12): 4045–8。doi :10.1021/ja01192a022。PMID 18105932 。
- Ritter, John J.; Kalish, Joseph (1948). 「ニトリルの新しい反応。II. t-カルビナミンの合成」。アメリカ化学会誌。70 ( 12 ) : 4048–50。doi : 10.1021 /ja01192a023。PMID 18105933 。
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参考文献
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