ロジゾン酸

ロジゾン酸
名前
	推奨されるIUPAC名 5,6-ジヒドロキシシクロヘキサ-5-エン-1,2,3,4-テトロン
	その他の名前ジヒドロキシジキノ; イルジオキシジキノン
識別子
CAS番号	118-76-3（二水和物） ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	60401 ;
ECHA 情報カード	100.003.888
EC番号	204-276-5;
メッシュ	C005690
パブケム CID	67050;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID70151997;
	InChI InChI=1S/C6H2O6/c7-1-2(8)4(10)6(12)5(11)3(1)9/h7-8H キー: WCJLIWFWHPOTAC-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H2O6/c7-1-2(8)4(10)6(12)5(11)3(1)9/h7-8H キー: WCJLIWFWHPOTAC-UHFFFAOYAV;
	笑顔 C1(=C(C(=O)C(=O)C(=O)C1=O)O)O;
プロパティ
化学式	水素イオン濃度
モル質量	170.076 グラムモル−1
外観	吸湿性の高いオレンジから深紅色の結晶
融点	130～132 °C (266～270 °F; 403～405 K)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ロジゾン酸は、化学式H ₂ C ₆ O ₆または(CO) ₄ (COH) ₂の化合物です。これは、シクロヘキセンの2 重エノールおよび 4 重ケトン、より正確には5,6-ジヒドロキシシクロヘキサ-5-エン-1,2,3,4-テトラオンとして考えることができます。

ロジゾン酸は通常、二水和物 H ₂ C ₆ O ₆ ·2H ₂ Oの形で得られる。後者は実際には 2,3,5,5,6,6-ヘキサヒドロキシシクロヘキサ-2-エン-1,4-ジオンであり、元のケトン基のうち 2 つが 2 対のジェミナルジオールに置き換えられている。オレンジ色から深紅色で吸湿性の高い無水酸は、二水和物を低圧昇華させることで得られる。^[1]^[2]

他の多くのエノールと同様に、ロジゾン酸はヒドロキシルから水素陽イオン H ^+を失う可能性がある（p K _a1 =4.378 ± 0.009、pK _a2 =4.652 ± 0.014（25℃）^[3]により、ロジゾン酸水素イオンHC ₆ O−6ロジゾン酸アニオンC ₆ O2−6後者は芳香族で対称的であり、二重結合と負電荷が非局在化しており、6 つのCOユニットに均等に分布しています。ロジゾン酸塩は、黄色がかった色から紫がかった色まで、さまざまな赤色をしています。

ロジゾン酸はバリウム、鉛、その他の金属の化学分析に使用されています。 ^[4]特に、ロジゾン酸ナトリウム検査は、被験者の手にある銃弾の残留物（鉛を含む）を検出するために使用でき、^{[5]狩猟規制の執行において}矢傷と銃創を区別するために使用できます。 ^[6]

歴史

ロジゾン酸は1837年にオーストリアの化学者ヨハン・ヘラーによって炭酸カリウムと木炭の混合物を加熱した生成物を分析することによって発見されました。^[7]^[8]^[9]名前はギリシャ語の ῥοδίζω ( rhodizō、「赤く染まる」) に由来しており、^[10]その塩の色に由来しています。

化学

塩

ロジゾン酸塩は、透過光では黄色がかった色から紫がかった色までさまざまな赤色を呈し、反射光では緑がかった光沢を呈する傾向があります。

ロジゾン酸カリウムは、イノシトールを硝酸で酸化し、その結果を酸素の存在下で酢酸カリウムと反応させることにより、良好な収率と純度で製造することができる。ロジゾン酸は水に比較的溶けにくいため、溶液から結晶化する。^[11]

ロジゾン酸ナトリウムは乾燥すると暗褐色で安定しますが、^[12]水溶液は冷蔵庫に入れても数日で分解します。^{[4]ロジゾン} 酸鉛は暗紫色です。^[12]^[13]

酸化と分解

ロジゾン酸は、ベンゼンヘキソール（COH）₆、テトラヒドロキシベンゾキノン（THBQ）（COH）₄（CO）₂、ロジゾン酸（COH）₂（CO）₄、および一時的なシクロヘキサンヘキソン（CO）₆の一連の酸化生成物のメンバーです。^{[4]ロジゾン酸リチウムは、THBQおよびベンゼンヘキソールの塩とともに、充電式}電気バッテリーでの使用が検討されています。^[14]一価アニオンC
₆お⁻
₆質量分析実験で検出された。^[15]

ロジゾン酸とロジゾン酸アニオンは、CO単位の1つを失ってクロコン酸（CO）₃（COH）₂とクロコン酸アニオンC ₅ Oを生成することができる。2−5、それぞれ、まだ完全にはわかっていないメカニズムによって変換されます。塩基性溶液（pH > 10）では、ロジゾン酸はすぐにTHBQアニオン（CO）に変換されます。4−6酸素が存在しない場合にはクロコン酸に分解し、酸素が存在する場合にはクロコン酸に分解する。pH 8.3で光にさらされると、溶液は酸素が存在しない場合には数日間安定であり、酸素が存在する場合にはクロコン酸と他の生成物（シクロヘキサンヘキソンまたはドデカヒドロキシシクロヘキサンを含む可能性がある）に分解する。^[16]^[17]

構造

酸

溶液中では、酸と水素ロジゾン酸イオンは大部分が水和しており、一部のカルボニル基>C=Oはジェミナルヒドロキシル>C(OH) ₂に置き換えられている。^[3]

塩

無水ルビジウムロジゾン酸（Rb ⁺）₂ [C ₆ O ₆ ] ²⁻では、ロジゾン酸アニオンはルビジウムイオンと同様に平行な列に積み重ねられています。列に垂直な平面では、これらは2つの交互六角形の格子として配置されています。アニオンは平面です。^[2]

無水ロジゾン酸カリウム（K ⁺）₂ [C ₆ O ₆ ] ^{2− は}、異なるが類似した構造を有する。陰イオンと陽イオンは、交互の平面に配置されている。各平面内では、陰イオンは六角形のグリッドに配置されている。各カリウムイオンは、隣接する各平面から2つずつ、4つの陰イオンの8つの酸素に対称的に接続するように配置されている。陰イオンは「ボート」形状にわずかにねじれている（平均平面からの rms偏差は0.108Å ）。^[18]ロジゾン酸ナトリウム（Na ⁺）₂ [C ₆ O ₆ ] ²⁻は同じ構造であるが、陰イオンがわずかに歪んでいる（0.113Å rms）^[19]

溶液中ではロジゾン酸アニオンは水和していない。^[3]

参照

アセチレンジオール（COH）₂
デルト酸 (CO)(COH) ₂
スクエア酸 (CO) ₂ (COH) ₂
クロコン酸 (CO) ₃ (COH) ₂

参考文献

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