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有機化学において、位置選択性とは、化学結合または切断が他のすべての可能な方向よりも一方向で優先されることである。[1] [2]これは、強塩基が有機分子からどのプロトンを引き抜くか、または置換ベンゼン環のどこにさらに置換基が追加されるかなど、試薬が影響を与える可能性のある多くの位置に適用できることが多い。
具体的な例としては、2-プロペニルベンゼンとのハロヒドリン形成反応が挙げられる：[3]
ある生成物が他の生成物よりも優先的に生成されるため、この反応は選択的です。この反応は、ある構造異性体ではなく他の 構造異性体を選択的に生成するため、位置選択的です。
位置選択性の様々な例が、特定の条件下での特定の化合物の規則として定式化されており、その多くは名前が付けられています。化学の学生に最初に紹介されたものの中には、アルケンへのプロトン酸の付加に関するマルコフニコフの規則や、シクロヘキセンの誘導体、特にエポキシド誘導体への求核剤の付加に関するフュルスト・プラットナーの規則があります。[4] [5]
閉環反応における位置選択性はボールドウィンの法則に従う。反応中に2つ以上の配向が生成される場合、そのうちの1つが優勢となる（例：二重結合を越えたマルコフニコフ/反マルコフニコフ付加）。
位置選択性は、π配位子への付加などの特定の反応にも適用できます。
選択性はカルベン 挿入でも発生し、例えばバイヤー・ビリガー反応がこれにあたります。この反応では、酸素が隣接するカルボニル基の近くに位置選択的に挿入されます。ケトンでは、この挿入はより高度に置換された炭素に向けられます（つまり、マルコフニコフ則に従います）。例えば、アセトフェノンに関する研究では、この酸素はカルボニルと芳香環の間に優先的に挿入され、メチルベンゾエートではなくアセチル芳香族エステルが得られました。[6]
参照
参考文献
- ^ マーチ、ジェリー（1985）、上級有機化学：反応、メカニズム、構造、第3版、ニューヨーク：ワイリー、ISBN 9780471854722、OCLC 642506595
- ^ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html 位置選択性と立体選択性
- ^ 有機合成における位置選択性：α-メチルスチレンの臭化ヒドリンの調製Brad Andersh、Kathryn N. Kilby、Meghan E. Turnis、およびDrew L. Murphy 102 Journal of Chemical Education • Vol. 85 No. 1 2008年1月
- ^ W. マルコニコフ (1870)。 「Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren」。 Annalen der Pharmacy 153 (1): 228–259。
- ^ フュルスト、A.;ペンシルベニア州プラットナー市チム。アクタ 1949、32、275
- ^ Palmer, Billy W.; Fry, Arthur (1970). 「置換基による炭素14同位体効果の変化と、パラ置換アセトフェノンのm-クロロ過安息香酸酸化のメカニズム」アメリカ化学会誌。92 (8): 2580–2581. doi :10.1021/ja00711a079.