フィリップ・バルビエ

フィリップ・アントワーヌ・フランソワーズ・バルビエ（1848年3月2日 - 1922年9月18日）はフランスの有機化学者。有機合成における2つの命名された反応、バルビエ反応とバルビエ・ヴィーラン分解、そして弟子のヴィクトール・グリニャールとともに有機マグネシウム試薬を開発したことで最もよく知られている。

グリニャールは1912年にその発見により（サバティエと共に）ノーベル賞を受賞したが、バルビエとサバティエの共同研究者であるサンドランスは冷遇された。グリニャール自身はこれを不当だと非難し、ノーベル賞受賞から帰国した数日後に友人に宛てた手紙の中でこう書いている。「…実を言うと、私としてはもう少し待って、サバティエとサンドランが賞を分け合うのを見て、後日バルビエと賞を分け合った方がよかったと思う」^{[1] 。とはいえ、}鉱物学、天然物の単離、多環芳香族炭化水素の研究など、バルビエの科学界への貢献は豊富で多岐にわたる。

バルビエの初期の人生についてはあまり知られていない。これは主に、1912年のノーベル賞受賞直後に彼自身が自身の人生の記録のほとんどを破棄したためである（これらの出来事は関連しているという証拠はあるが、これは主に推測の域を出ない）。^[1]しかし、1848年にフィリップ・バルビエがエリザベート・グロと教師のジェルマン・フランソワ・バルビエの間に生まれたことはわかっている。^[2]コレージュ・ド・フランスで中等教育を始めるまで、彼の初期の人生についてはほとんど情報が見つからない。 ^{[3]彼は博士課程を}ベルテロの指導の下で受け、フルオレン、クマリン、およびその誘導体の化学を研究した。彼はまた、スチルベンやフェナントレンなどの芳香族炭化水素の新しい反応性を発見し、コールタールとその中の有用成分の構成に関する貴重な知識を提供した。^[4]さらに、彼は蒸留中にピネオールからシメンへの変換を観察した。ベルテロが委員長を務める高等薬学学校は、ベルテロに一級薬剤師の学位を授与した。  

卒業後、バルビエは 1876 年から 1878 年までパリ薬科大学で研究助手として働きました。その後、リヨン科学学部で 1 年間講師を務め、1879 年にブザンソン科学学部で初めて教授職に就きました。最終的に、リヨン科学学部の化学教授として再雇用され、その後のキャリアをそこで過ごしました。

1899年、バルビエは化学界で最も有名な論文を発表した。それは、有機マグネシウム求核剤とカルボニル化合物に関する最初の研究であった。^[5]有機亜鉛求核剤は、以前にも同様の反応（ザイツェフ反応など）を起こすことが知られていたが、有機マグネシウムはカルボニル求核剤に対してはるかに反応性が高い。しかし、バルビエは、この反応はしばしば収率が低く、再現性に問題があると指摘した。^[6]彼は時間よりもアイデアが多いことで有名だったため、^[7]彼は新しく来た大学院生のヴィクトール・グリニャールに、開発した条件の改良を任せた。グリニャールは非常に精力的にこの仕事を引き受け、わずか1年後の1900年に、^[8]グリニャールは、有機マグネシウム化合物をあらかじめ形成してからカルボニル基質を添加する代替手順を発表した。この最初の出版物の謝辞でザイツェフとバルビエに敬意を表しているにもかかわらず^[9]、そして1900年の出版物のきっかけとしてバルビエの1899年の発表を引用しているにもかかわらず、グリニャールは1928年までこの化学とその応用について自身の知的財産として出版し続けました。グリニャールとバルビエの両方がそれぞれの発見を新しいものとして報告したこと（そして彼らがこのテーマについて別々に出版したこと）を考慮すると、元のアイデアの功績をどちらか一方に割り当てることは困難です。

師と弟子の関係がどうなったのかは多くの人が推測しているが^{[1] [5] [9]、}確かなのは、2人は引き続き共同で論文を発表し、バルビエのテルペン化学に関する新たな知識と2人の共通の有機マグネシウムに関する専門知識を組み合わせて、何年にもわたって10本以上の共同論文を発表したということだ。^[10]さらに、自分が受賞したノーベル賞の不公平さについてのグリニャールの発言に沿って、彼はバルビエの最先端の研究への貢献を擁護し続け（ただし、自身の貢献も同様に価値があったと主張している）、息子のロベール・グリニャールが書いた伝記の中で、彼の「尊敬する師」について最大限の愛情を込めて語ることさえした。

ノーベル委員会がバルビエとサンドランスを無視した理由を見極めるのは難しい。リヨンのグリニャールの同僚によると、「…グリニャールと、バルビエとうまく付き合う方法を知っていた他の2人の学生を除いて、バルビエは周囲の世界とは何の関係も持た​​なかった」という。^{[9]バルビエは、}履歴書やその他すべての生活の証拠を破棄したにもかかわらず、最終的にはこの件について冷静に話し、「グリニャールは、この種の発見において自分に当然与えられるべき正当な権利を指摘した」と公に述べた。^[9]グリニャールは、かつての指導者を公に大いに称賛することでそれに応えた。実際、1919年にリヨンの化学部長に就任した際のスピーチでは、バルビエと化学史へのバルビエの貢献に敬意を表し、^[9]次のように述べている。

「この講演を始める前に、私の敬愛する師であるバルビエ教授を偲び、最大限の感謝と称賛を申し上げたいと思います。バルビエ氏はほぼ 40 年間この教授職を務め、この教授職を最も輝かしいものにしてきました。ここで、バルビエ氏が成し遂げた仕事とその成果を、たとえ概要であっても、皆さんに紹介する仕事を引き受けるつもりはありません。学生の皆さんが特に興味を持つであろう 1 つの点だけを強調したいと思います。原子論をめぐって激しい戦いが繰り広げられている間、教育界の大国はそれぞれの理論に、そして同様にフランスの教育制度に害を及ぼしました (残念ながら、隣国にとっては大きな利益でした!)。バルビエ氏は新しい理論を熱心に採用し (彼はすぐにそれを理解しました)、学生たちに啓発された視点を与えました。彼は自分が真実とみなすもののためには犠牲を惜しまず、教育と研究を通じて原子論の威力をすべて実証し、現在のフランス化学者の世代の形成に非常に効果的に貢献した熱心な先駆者の一人でした。」

ここで言及されている「大国」とは、バルビエ自身の指導者であるベルトロであり、フランスの化学教育に対する彼の「独裁的な影響力」^[9]は、この問題に対するバルビエの洞察力に富んだ立場をさらに印象的なものにしました。

バルビエは（ティーマンおよび博士課程の指導教官であるマルセリン・ベルトロと共同で）芳香化合物の構造を決定することに大きな関心を持っていました。当時は構造解明ツールが不足していたため、この研究のほとんどは元素分析と定性分析の組み合わせを使用して行われました。バルビエによって解明された構造には、ミルセノール、^[11]、 シトラール、^{[12] 、} リナロール（リカレオールとしても知られる）、^[13]、プレオーネなどがあります。^[14]

バルビエは、香料化合物を他の香料化合物に変換することにも興味を持っていました。例としては、シトロネロールからロジノールへの変換、^[15] ゲラニオール（当時はリカルホドールと呼ばれていました）からリナロール（当時はリカレオールと呼ばれていました）への変換、^{[16]ゲラニアールから}メントンへの変換などがあります。^[17]

バルビエの鉱物学への貢献は、主にさまざまな長石に関するものである。これは、長石が豊富に存在していたにもかかわらず、その原子構造についてほとんど知られていなかったためと考えられる。彼は、「k 長石」（カリウムが豊富であるためこう呼ばれる）と呼ばれるクラスとソーダ長石（ナトリウムが豊富）の間に明確な区分を確立することに特に注意を払った。すべての k 長石は化学組成は同じだが、結晶構造が異なり、互いに多形体となっている。同じことはすべてのソーダ長石にも当てはまる。つまり、原子論が確立される前は、これらの多形体を区別することは非常に困難だった。実際、バルビエは、正長石と微斜長石として知られる 2 つの多形体の顕著な違いについて最初に出版した人物であり^[18]、最終的に、各クラスの長石には独自の正長石鉱物と微斜長石鉱物があることが理解されるに至り^[19] 、そのうちの 1 つを彼はフランスのローヌ地方で初めて発見した。^{[20] 1912年に}米国内務省が地質調査を発表したとき、彼らはこの新しい形の単斜晶系ソーダ長石を今後は「バルビエライト」と呼ぶことを推奨した。^[21]