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ヴィクトール・グリニャール | |
|---|---|
.jpg/500px-Viktor-grignard_(cropped).jpg) 1912年のグリニャール | |
| 生まれる | 1871年5月6日 シェルブール、フランス |
| 死亡 | 1935年12月13日（64歳） リヨン、フランス |
| 休憩所 | ギヨティエール墓地、リヨン |
| 母校 | リヨン大学 |
| 知られている | グリニャール反応 グリニャール試薬 |
| 配偶者 | オーギュスティーヌ・マリー・ブーラン |
| 子供たち | ロジェ・グリニャール |
| 受賞歴 | ノーベル化学賞 (1912) ラヴォアジエメダル (1912) |
| 科学者としてのキャリア | |
| フィールド | 有機化学 |
| 機関 | ナンシー大学 |
| 博士課程の指導教員 | フィリップ・バルビエ[1] |
フランソワ・オーギュスト・ヴィクトール・グリニャール（1871年5月6日 - 1935年12月13日）はフランスの化学者で、炭素-炭素結合の形成に重要なグリニャール試薬とグリニャール反応の発見によりノーベル賞[ 2] [3]を受賞した。彼はまた、実験ノートにいくつかの実験を記録した。[4] [5]
バイオグラフィー
グリニャールは帆職人の息子でした。彼は勤勉な学生で、謙虚で友好的な態度の持ち主だったと言われています。また、数学の才能もありました。[1]グリニャールは数学を専攻しようとしましたが、入学試験に不合格となり、1892年に徴兵されました。[6] [7] 1年間の兵役の後、リヨン大学に戻って数学の勉強を続け、1894年に数学者科学の学位を取得しました。[8] [9]同年12月、化学に転向し、フィリップ・バルビエ教授（1848–1922）とルイ・ブーボー教授（1864–1909）のもとで働き始めました。立体化学とエニヌスの研究をした後、グリニャールはその研究テーマに満足せず、バルビエに博士研究の新たな方向性について尋ねました。[10]バルビエはグリニャールに、失敗した亜鉛を使ったザイツェフ反応がマグネシウムに置き換えた後、低収率で成功した理由を研究するよう助言した。[11] [10]彼らはアルキルハライド、アルデヒド、ケトン、アルケンからアルコールを合成しようとした。[10]グリニャールは、アルデヒドまたはケトンがマグネシウムとアルキルハライドの反応を妨げるため、収率が低いという仮説を立てた。彼は、まずアルキルハライドとマグネシウムの粉末を無水エーテル溶液に加え、次にアルデヒドまたはケトンを加えることで、この仮説を検証した。これにより、反応の収率が大幅に増加した。[10]
数年後、グリニャールは中間体を単離することができた。[11]彼はマグネシウムの削りくずとヨウ化イソブチルの混合物を加熱し、混合物に乾燥エチルエーテルを加えて反応を観察した。[1]この生成物はグリニャール試薬として知られている。彼にちなんで名付けられたこの有機マグネシウム化合物 (R-MgX) (R = アルキル、X = ハロゲン) は、ケトン、アルデヒド、アルケンと容易に反応し、それぞれのアルコールを優れた収率で生成する。グリニャールは、現在彼の名前が付けられている合成反応 (グリニャール反応) を 1900 年に発見した。1901 年に、彼は「有機マグネシウム混合物の組み合わせに関する理論と、酸、アルコール、炭化水素の合成への応用」と題した博士論文を発表した。[12]彼は1909年にナンシー大学で有機化学の講師になり、1910年に教授に昇進した。 [1] 1912年にポール・サバティエ（1854–1941）と共にノーベル化学賞を受賞した。[13] [14]第一次世界大戦中はソルボンヌ大学でジョルジュ・ユルバンとともに化学兵器、特にホスゲンの製造とマスタードガスの検出を研究した。[11] 1918年、グリニャールはヨウ化ナトリウムがマスタードガスの戦場での試験に使用できることを発見した。ヨウ化ナトリウムはマスタードガスをジヨードジエチルスルフィドに変換するが、これはマスタードガスよりも結晶化しやすい。この試験は1立方メートルの空気中に含まれるわずか0.01グラムのマスタードガスを検出でき、戦場で効果的に使用された。[10]ドイツ側のカウンターパートは、同じくノーベル賞を受賞した化学者フリッツ・ハーバーであった。[15]
グリニャールは1935年12月13日にリヨンで64歳で亡くなった。[16] [17]その時までに、グリニャール反応の応用を報告する論文が約6,000本発表されていた。[18]
グリニャール反応
グリニャールは、マグネシウムを使ってケトンとアルキルハライドを結合させ、炭素-炭素結合を生成する新しい方法を考案したことで最もよく知られています。[19]この反応は有機合成において貴重であり、2つの段階で起こります。
- 「グリニャール試薬」の形成。これは、有機ハロゲン化物 RX (R =アルキルまたはアリール、X はハロゲン化物、通常は臭化物またはヨウ化物) とマグネシウム金属との反応によって生成される有機マグネシウム化合物です。グリニャール試薬は、その構造はより複雑ですが、通常、一般化学式 R-Mg-X で表されます。
- カルボニルの付加。グリニャール試薬を含む溶液にケトンまたはアルデヒドを加える。Mg に結合している炭素原子はカルボニル炭素原子に移動し、カルボニル炭素の酸素がマグネシウムに結合してアルコキシドを生成する。このプロセスは、カルボニルへの求核付加の一例である。付加後、反応混合物を水性酸で処理してアルコールを生成し、その後マグネシウム塩を廃棄する。
兵役
グリニャールは1892年、義務兵役の一環としてフランス軍に徴兵された。最初の2年間の兵役で伍長に昇進した。[20] 1894年に復員し、リヨンに戻って教育を受けた。[20] 1912年にノーベル賞を受賞した後、レジオンドヌール勲章を授与され、シュヴァリエに叙せられた。[20]第一次世界大戦が勃発すると、グリニャールは伍長の階級のまま軍に再徴兵された。[20]彼は哨戒任務に就き、参謀本部の目に留まるまで数ヶ月間そこで勤務した。[20]グリニャールは上官から外すように命じられていたにもかかわらず、レジオンドヌール勲章を身に付けていた。[20]参謀本部はグリニャールについてさらに調査した後、哨戒任務よりも研究の方が適していると判断し、爆発物課に配属した。[20] TNTの生産が持続不可能になったため、グリニャールの研究は化学兵器の解毒剤へと移り、最終的にグリニャールはフランス軍のために新しい化学兵器の研究を任されました。[20]
栄誉
- 1912年：グリニャール試薬の発見によりノーベル化学賞を受賞（同じフランス人のポール・サバティエと受賞を共同受賞）。
- 1912年:ラヴォアジエ勲章、フランス協会[8]
- 1933:レジオン・ドヌール勲章、司令官[1]
注記
- ^ abcde Newbold, Brian T. (2001年10月). 「Victor Grignard Ancestor of Organic Synthesis」. The Free Library . Canadian Chemical News. pp. 25–28 . 2020年7月18日閲覧。Victor
Grignardは優秀なフランスの化学者で、29歳で有機マグネシウムハロゲン化物を発見し、化学合成におけるその多用途性で有名になりました。
- ^ 「François Auguste Victor Grignard | Encyclopedia.com」www.encyclopedia.com . 2024年5月19日閲覧。
- ^ 「グリニャール、フランソワ・オーギュスト・ヴィクトール | Encyclopedia.com」。www.encyclopedia.com 。 2024年5月19日閲覧。
- ^ ウォルムズリー、ジュディス A.; ウォルムズリー、フランク (1975)。錬金術と技術の間:化学実験室。プレンティス・ホール。p. 6。ISBN 978-0-13-075945-0。
- ^ ナイ、メアリー・ジョー（2024年3月29日）。地方の科学：フランスの科学コミュニティと地方のリーダーシップ、1860-1930年。カリフォルニア大学出版局。p.298。ISBN 978-0-520-31262-3。
- ^ ウィズニアック、ハイメ (2018 年 8 月 25 日)。 「フランソワ・オーギュスト・ヴィクトール・グリニャール」。Educación Química (スペイン語)。15 (4)。メキシコ国立自治大学: 425. doi :10.22201/fq.18708404e.2004.4.66168。ISSN 1870-8404。S2CID 190081849。
- ^ マクマレー、エミリー J. (1995)。20世紀の著名な科学者：FK 。ゲイルリサーチ。p.819。ISBN 978-0-8103-9183-3。
- ^ ab 「1912年ノーベル化学賞 - ヴィクトール・グリニャール」NobelPrize.org 1900年5月11日。 2021年7月6日閲覧。
- ^ バレット、ローランド（2018年7月10日）。医薬化学：基礎。エルゼビア。p.146。ISBN 978-0-08-102760-8。
- ^ abcde ナイ、メアリー・ジョー（1986年）。地方の科学：フランスにおける科学コミュニティと地方のリーダーシップ、1860-1930年。バークレー：カリフォルニア大学出版局。ISBN 0-520-05561-6. OCLC 12081738.
- ^ abc ホドソン、デレク（1987年2月）。「ヴィクター・グリニャール（1871-1935）」英国化学誌23 ： 141-142。
- ^ 「フィリップ・バルビエ（1848–1922）とヴィクトール・グリニャール（1871–1935）：有機マグネシウム化学の先駆者」（PDF）。Synfacts。14 （10）：A155–A159。2018年。doi：10.1055/s-0037-1609791。
- ^ 「1912年のノーベル化学賞」NobelPrize.org 。 2018年11月18日閲覧。
- ^ 「Grignard, Victor | Encyclopedia.com」www.encyclopedia.com . 2024年5月19日閲覧。
- ^ 化学戦の医学的側面。政府印刷局。2008年、15ページ。
- ^ アメリカ科学ジャーナル. JD & ES Dana. 1936年. p. 160.
- ^ Werner, Helmut (2008年12月16日).有機遷移金属化学のランドマーク: 個人的な見解. Springer Science & Business Media. p. 81. ISBN 978-0-387-09848-7。
- ^ 「Victor Grignard | ノーベル賞、合成と有機化学 | ブリタニカ」www.britannica.com 2024年5月2日2024年5月18日閲覧。
- ^ V. グリニャール (1900)。 「Sur quelques nouvelles combinaisonsorganométalliques du magnèsium et leur application à des synthèses d'alcools et d'hydrocarbures」[（マグネシウムのいくつかの新しい有機金属化合物とアルコールと炭化水素の合成へのそれらの応用について）]。完了レンド。130 : 1322
- ^ abcdefgh Dieringer, Rachael; North, Hunter; Lewis, David (2018年9月17日). 「Philippe Barbier (1848–1922) と Victor Grignard (1871–1935): 有機マグネシウム化学の先駆者」(PDF) . Synform . 50 : 156–158.[永久リンク切れ ]
参考文献
- G. ブラム; E.ペラレス。 J.-C.ネグレル。 M. チャノン (1997)。 「ヴィクトル・グリニャールと息子の現実主義」。Comptes Rendus de l'Académie des Sciences、Série IIB。325 (4): 235–240。Bibcode :1997CRASB.325..235B。土井：10.1016/S1251-8069(97)88283-8。
- ブロンデル・メグレリス M (2004)。 「ヴィクトル・グリニャール会議とトレイテ・ド・シミ・オルガニーク」。実際のチミケ。275：35～45。
- ホドソン、D. (1987)。「ヴィクター・グリニャール (1871–1935)」。英国の化学。23 : 141–2。
- フィリップ・ジョソー (2002)。 「グリニャールとテルペン」。実際のチミケ。258：30
外部リンク
- Nobelprize.org の Victor Grignard1912年12月11日のノーベル賞受賞講演を含む有機マグネシウム化合物の有機合成化学への応用
- 競争相手