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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.033.608 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 塩素3Nb | |
| モル質量 | 199.26 グラムモル−1 |
| 外観 | 黒一色 |
| 密度 | 3.75 |
| 構造[1] | |
| 六角 | |
| P 3 m 1 | |
a = 6.744、c = 12.268
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数式単位( Z )
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2 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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塩化ニオブ(III)は三塩化ニオブとも呼ばれ、ニオブと塩素の化合物です。二元相NbCl 3は十分に特徴付けられていませんが、多くの付加物が知られています。
合成
(hexyne).png/500px-NbCl3(dme)(hexyne).png)
Nb 3 Cl 8 は、塩化ニオブ(V)を水素で還元するか、単に加熱すること によって生成されます。
3-ヘキシンの存在下でNbCl 5のジメトキシエタン溶液を1,4-ジシリルシクロヘキサジエンで無塩還元すると、配位錯体NbCl 3 (ジメトキシエタン)(3-ヘキシン) が生成される。
- NbCl 5 + C 6 H 6 (SiMe 3 ) 2 + C 2 Et 2 + dme → NbCl 3 (dme)(C 2 Et 2 ) + C 6 H 6 + 2 Me 3 SiCl
不純なジメトキシエタン（DME）付加物は、五塩化ニオブのDME溶液をトリブチルスズヒドリドで還元することによって生成された：[3]
- NbCl 5 + 2 Bu 3 SnH + MeOCH 2 CH 2 OMe → NbCl 3 (MeOCH 2 CH 2 OMe) + 2 Bu 3 SnCl
構造
Nb 3 Cl 8は塩化物イオンが六方最密配列している。塩化物配列の八面体空間にはニオブの三角形が見られる。塩化物含有量が多い組成では構造からニオブ原子がいくつか欠落しており、空孔が形成されて非化学量論的化合物が生じる。NbCl 4ではこの空孔パターンが引き伸ばされ、ニオブ原子は三角形ではなくペアになっている。そのため、NbCl 3 はNb 3 Cl 8と Nb 2 Cl 8の固溶体とみなすことができる。[4]
三塩化ニオブの色はニオブと塩化物の比率によって変わります。NbCl 2.67は緑色ですが、NbCl 3.13は茶色です。[1]
反応
3.svg/500px-Nb2Cl6(SMe2)3.svg.png)
600 °C 以上に加熱すると、三塩化ニオブは金属ニオブと五塩化ニオブに不均化します。
付加物
NbCl 3（ジメトキシエタン）は、カルボニルとイミンの還元カップリング試薬として大きな注目を集めています。[6]これは1,2-ジメトキシエタン錯体として販売されています。Nb(III)付加物は、 1,4-ジオキサンやジエチルエーテルとしても知られています。
塩化ニオブ(III)は、Nb=Nb二重結合を持つ化学式Nb 2 Cl 6 L xの一連の化合物を形成する。第三級ホスフィンおよびアルシンとの錯体は、例えばNb 2 Cl 6 (PPhMe 2 ) 4のような辺を共有する二八面体である。[7] チオエーテルは、1つの架橋チオエーテル(R 2 S)と付加物を形成する。これらの面を共有する二八面体の化学式は、Nb 2 X 6 (R 2 S) 3 (X = Cl, Br)である。
参考文献
- ^ ab グットマン、ヴィクトル (1967)。ハロゲン化学。エルゼビア。p. 157。ISBN 978-0-323-14847-4。
- ^ 剣 隼人; 真島 一志 (2019). 「ビス(トリメチルシリル)シクロヘキサジエン、-ジヒドロピラジン、および-4,4′-ビピリジニリデン誘導体による遷移金属錯体の無塩還元」. Accounts of Chemical Research . 52 (3): 769–779. doi :10.1021/acs.accounts.8b00638. PMID 30794373. S2CID 73505603.
- ^ ペダーセン、スティーブン F.ハルトゥング、ジャック B.ロスカンプ、エリック・J.ドラゴヴィッチ、ピーター S. (1992)。 「ニオブ(III)および(IV)ハロゲン化物錯体」。無機合成。 Vol. 28. 119 ～ 123 ページ。土井：10.1002/9780470132609.ch28。ISBN 9780470132609。
- ^ コットン、F. アルバート、ウィルキンソン、ジェフリー (1966)。『上級無機化学：総合テキスト』ジョン・ワイリー、927 ページ。
- ^ 掛谷正樹;藤原隆志;永沢朗（2006）。 「ジ-μ-クロロ-μ-(ジメチル硫化物)-ビス[ジクロロ(ジメチル硫化物)ニオブ(III)]」。アクタ クリスタログラフィカ セクション E。62 (3): m553 – m554。Bibcode :2006AcCrE..62M.553K。土井：10.1107/S1600536806005149。
- ^ Roskamp, Carrie A.; Roskamp, Eric J. (2001). 「トリクロロ(1,2-ジメトキシエタン)ニオブ」.有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rt202s. ISBN 0471936235。
- ^ Sharma, Sangeeta; Vermani, OP; Narula, AK ( 1996年1月)。「ニオブ(III)塩化物とジターシャリーホスフィンの錯体の合成と構造研究」。Indian Journal of Chemistry、セクションA。35A (1) 。ISSN 0975-0975。